Способ получения полиарилатов Советский патент 1982 года по МПК C08G63/18 

1

Изобретение относится к области получения полиарилатов с повышенной термостойкостью.

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсацин диана с дихлорангидридом ароматической дикарбоноБой кислоты, например фталевых кислот.

Поликонденсацию проводят на границе раздела фаз.

Однако таким способом не удается получать полиарилаты, обладающие термостойкостью выше 400°С.

Согласно предлагаемому изобретению в качестве исходного дихлорангидрида при синтезе нолиарилатов применяют дихлорангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты.

Применение дихлорангидрида позволяет получать полиарилаты с улучшенными свойствами, например повышенной термостойкостью (370-420°С).

Наличие в полученных полиарилатах дициклопентадиенильной группировки, способной к ретродиеновому расщеплению при высокой температуре с образованием реакционноспособных бисциклопентадиенильных олигомеров, дает возможность осуществить структурирование полиарилатов ио механизму диенового синтеза с образованием неплавкого нерастворимого полимера.

Пример 1. В реакторе при небольшой скорости перемешивания готовят раствор 4,6 г (0,02 моль) дифенилолпропана и

2.2г (0,04 моль) едкого кали в 150 мл воды. К полученному водпощелочному раствору диана при комнатной температуре и интенсивном перемешивании(около 8000 об/мин) добавляют раствор 5,2 г (0,02 моль) ди.хлорангидрида дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты (ДХАЦК) в 80 мл нетролейного эфира. Реакционную смесь пере.мещивают еще 5 мин и выливают в 1 л водноспиртовой смеси (1:1 по объему). Выделившийся полимер отфильтровывают, растворяют в симм-тетрахлорэтане, высаждают гептаном, отфильтровывают и сушат в вакууме при 80°С. Получают полиарилат в виде белого порошка, хорошо растворимый в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, теплом ацетоне и плавящийся в интервале 190- 200°С. Выход 87%; т. разм. 185-200°С; г| 0,72 дл/г 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане прп 20°С.

При м е р 2. В реакторе при пебольшой скорости перемешивания готовят раствор

2.3г диана, 0,09 г свежеперегнанного фенола и 1,3 г едкого кали в 100 мл воды. К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавляют раствор 2,6 f

ДХАЦК в 100 ЛГл петролейного эфира и перемешивают еще 10 мин. Выделение и обработку полимера ведут дальше но способу, указанному в п|)имере 1. Получают нолиарилат в виде поро)нка белого цвета, хорошо раетворнмый в хлорированных углеводородах, ацетоне, тетрагидрофураие. Выхот 83,5%; т. разм. (в каннлляре) 170- 185°С.

Приведеииая вязкость 0,5%-ного раствора Б тетрахлорэтане при 20°С 0,304 дл/г.

Структурование нолиарилата осушествляют по енособу, опнсанному в примере 1.

Пример 3. К раствору 3,4 г 3,3-ди-бутил-4,4-диоксидифенилпропа а и 1,1 г едкого кали в 100 мл воды приливают при интенсивном перемешивании раствор 2,6 г ДХАЦК в 100 мл петролейного эфира и перемешивают 10 мин. Выделение и обработку полимера ведут но способу, описанному в примере 1. Получают полнарилат в виде норошка белого цвета, хорошо раетворимый в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране. Выход 87,5%.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20°С 0,67 дл/г. Структурироваине полиарплата осупл,ествляют по способу, онисаипому в примере 1.

Пример 4. К раствору 1,1 г гидрохинона, 1,1 г едкого калия в 100 мл воды при иитенсивном перемешивании добавляют

раствор 2,6 г ДХАЦК в 100 мл петролейного эфира и интенсивно перемешивают 10 мин. Получают полиарилат в виде порошка белого цвета, растворимого в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране. Выход 91%, т. разм. (в капилляре) 190-200°С.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане нрн 20°С 0,68 дл/г.

Пример 5. Полиарилат, полученный по способу, описанному в примере 1, помешают в стеклянную ампулу, которую затем несколько раз вакуумируют, сдувают аргоном н запаивают.

Отверждение проводят при 230°С в течение 12 ч. Получают прозрачиый, янтарного цвета полимер, который пе плавится и не растворяется в известных органических растворителях.

Формула изобретения

Способ получения полиарилатов путем но.ликонденсации бисфенолов с дихлорангндрндом ароматической дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств иолиарилатов, в качестве исходного дихлорангидрида применяют дихлорангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты.