СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИОДАЦЕТИЛЕНА ИЛИ ИОДАЦЕТИЛЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C21/22 C07C25/24 

I

Изобретение относится к способу получения иодацетиленов общей формулы

R-С С-I,

где R-Аг, А1к, COOR, СН,(СН2)„СООН; R-А1к, ОН, NH2, находящих разнообразное применение в органической химии, в частности в химии полимеров.

Известен способ получения иодацетиленов указанной формулы путем взаимодействия ацетиленового соединения с иодом в среде жидкого аммиака в качестве растворителя при -34°С. Целевой продукт выделяют перегонкой.

Однако использование жидкого аммиака и низкая температура реакции значительно усложняют проведение процесса, а также требуют соблюдения особых мер техники безопасности.

По предлагаемому способу в качестве растворителя можно применять диметилформамид и вести процесс при 0-4-50°.

Процесс ведут предпочтительно при молярном соотношении ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.

Пример. К 9,2 г (0,04 моля) иода в 100 мл свежеперегнанного диметилформамида в сосуде, защищенном от света, добавляют 4 г (0,04 моля) свежеперегнанного фенилацетилена. Через 40 мин, когда прореагировало 45%

иода, к реакционной смеси добавляют 3 г сухого поташа для нейтрализации образовавшейся иодистоводородной кислоты. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку, защищенную от света, и приливают охлажденный до +5° водный раствор, содержащий 3 г тиосульфата. На дно воронки осе дает желтоватое масло, которое очень быстро отделяют от раствора, промывают водой и

сушат над хлористым кальцием.

Содержащийся в масле остаток фенилацетилена отгоняют при 1 мм рт. ст. и температуре не выше 40°. В результате получают иодфенилацетилен в виде желтого масла, застывающего в кристаллы с т. пл. 9°, что соответствует литературным данным. Выход 4 г (45%).

Найдено, %: I 55,54. CgHsI.

Вычислено, %: I 55,70.

Проведение реакции при молярных соотношениях фенилацетилена и иода 1:2 обеспечило выход иодфбнилацетилена 80%.

Пример 2. В 50 мл диметилформамида

растворяют 3 г (0,0166 моля) п-бромфенилацетилена и 9,0 г (0,0355 моля) иода и помещают на 1 час в колбу, защищенную от света. За 1 час вступает в реакцию половина первоначального количества иода. К реакционной смеси добавляют 3 г сухого поташа

и встряхивают 2-3 мин. Затем содержимое колбы переносят в стакан и избыток иода удаляют, приливая холодный водный раствор тиосульфата. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и сушат над КОН в эксикаторе, защиш.енном от света. Выход 3,7 г (73%). После перекристаллизации из метанола т. пл. 98-101°.

Найдено, %: I 41,66.

CsHil.

Вычислено, :%: I 41,37.

По литературным данным т. пл. 94° для недристаллизованного продукта.

Пример 3. В раствор 10 г иода в 100 мл диметилформамида в колбе, заш;ищенной от света, пропускают очищенный, сухой ацетилен, полученный из карбида кальция, до тех пор ( часа), пока концентрация иода не уменьшилась наполовину. Затем оставшийся тюд удаляют, прибавляя тиосульфат (4 г), растворенный в холодной воде (+5°).

При добавлении водного раствора тиосульфата иио :ацетилен (выпадает в виде белых кристаллов После промывания дистиллированной водой и высушивания в эксикаторе над КОН т. пл. кристаллов 78-82°, что соответствует литературным данным. Выход 2,2 г (80%).

Предмет изобретения

1.Способ получения дииодацетилена или иодацетилена обш,ей формулы

,

где R-Аг, , COOR, CN, (СН2)пСООН, R-AlK, ОН, NH2, путем взаимодействия ацетиленового соединения, содержащего один или два атома водорода у тройной связи, с иодом в присутствии растворителя с последующим выделением цел&вого продукта извест ным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и улучшения условий труда, в качестве растворителя применяют диметилформамид и процесс ведут при О-50°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.