Способ получения полиариленхинонов Советский патент 1974 года по МПК C08G33/02 

1

Изобретение относится к области нолучения электроноионообменных нолимеров, используемых в качестве стабилизаторов деструкции, сорбентов, катализаторов и для других целей.

Известен способ получения полиариленхинонов путем взаимодействия солей ароматических бисдиазосоединеиий с полиоксиароматическими соединениями. Однако такой способ имеет невысокие вязкость (приведенная вязкость не более 0,2 дл/г) и электроноионообменную емкость синтезированных полимеров.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве полиоксиароматического соединения использовать полимерный продукт взаимодействия хинона или гидрохинона с щелочью.

Полимерные продукты, полученные при полимеризации хинона или гидрохинона в Н-ieлочной среде, обеспечивают более высокий молекулярный вес синтезируемых на их основе полиариленхинонов и, как следствие, более высокие значения электроно(збменной и ионообменной емкостей.

Реакцию взаимодействия бисдиазотированного ароматического соединения с продуктом полимеризации хинона или гидрохинона проводят при температуре 20-25°С при энергичном выделении азота. В зависимости от соотношения взятых компонентов получают продукт растворимый в воде илн полиостью нерастворимый.

Полученные полнариленхиноны имеют электронообменную емкость (ЭОЕ) до

10 мг-экв/г, ионообменную емкость (ИОЕ) до 4,3 мг экв/г, высокую призеденную вязкость до 0,6 дл/г и могут быть использованы в качестве стабилизаторов деструкции полимеров, катализаторов и для других целей.

Пример 1. 11 г гидрохинона растворяют в 500 мл 0,2 н. раствора едкого натра. Раствор неремешивают в токе воздуха в течение 24 час, после чего образовавилуюся смолу осаждают метанолом. Осадок отделяют н высушивают в вакуум-сушильном шкафу при ШОС. Затем смолу растворяют в 300 мл воды и медленно при перемешивании добавляют 17 г водной суспензии бисдиазотированной бензидиндисульфо-2,2-кислоты. Реакция протекает при 25°С с выделением азота. Полимер высаживают концентрированной соляной кислотой, и высушивают в вакууме при 100°С. Полимер имеет ЭОЕ 7,2 мг экв/г, ИОЕ 2,5 мг экв/г, приведенную вязкость 0,35 дл/г.

Выход 82%.

Пример 2. К смоле, полученной по примеру 1, добавляют водную суспензию 34 г бисдиазотировапной бензидиндисульфо-2,2-кислоты, раствор выдерживают 24 час, после

чего выпавший нерастворимый полимер про3мывают 0,1 н. раствором соляной кислоты и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 100°С. Выход полимера 89%, ЭОЕ 5,1 мгэкв/г, ИОЕ 4,3 мг-экв/г. Пример 3. К 10,8 г п-бензохинона, сус-5 пепдированного в 200 мл воды, добавляют при перемешивании 300 мл 0,3 н. раствора едкого натра в течение 8 час. Образовавшуюся смолу высаживают метанолом и сушат в вакууме. Сиитез полимера проводят по приме-ю pyl. Полученный растворимый полимер имеет ЭОЕ 7,3 мг-экв/г, ИОЕ 2,7 мг-экв/г, приведенную вязкость 0,32 дл/г, выход 85%. 4 Пред мет изобретен и я Способ получения полиариленхинонов путем взаимодействия солей ароматических бисдиазосоединений с полиоксиароматическим соединением отличающийся тем, что, с целью повышения вязкости и электроноионообменной емкости продукта, в качестве полиоксиароматического соединения используют полимерный продукт взаимодействия хиноиа или гидрохинона с шелочью.