СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G79/00 

1

Известен способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами.

Согласно изобретению предлагается в качестве исходных бисфенолов применять внутрикомплексные соединения меди и моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат MOHO-N-ацетоацетил параминофенола с медью.

Предложенный способ позволяет получать однородные и смешанные полиэфиры, содержащие в основной цепи металл, связанный в хелат.

Большинство из получаемых полиэфиров обладают растворимостью в различных органических растворителях за счет наличия в них фталидных группировок, вводимых в полимер с исходными реагентами, содержащими боковую объемистую фталпдную группировку, представителями которых является хлорангидрид 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или фенолфталеин.

Пример 1. К раствору 0,98 г (0,0025жотгь) хелата 4-бензолазо,резо;рци«а с медью и 0,82 ; (0,002 моль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикаробновой кислоты в 20 мл ацетона при 40°С добавляют 0,60 Л1Л (0,004 моль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, промывают его водой и ацетоном и высущивают при 80°С в течение 5 час в вакууме. Выход полихелата 90%, приведенная вязкость 0,5%-иого раствора полимера в трикрезоле 5 при 25°С составляет 0,17 дл/г, температура размягчения 260-275°С (в капилляре). Полимер растворим в трикрезоле, сульфолане и диметилацетамиде.

0 П р и м е р 2. 2,80 мл (0,02 моль) триэтиламина добавляют к раствору 2,45 г (0,005 лоль) внутрикомплекспого соединения 4-бензолазорезорцина с медью, 1,59 г (0,005 моль) фенолфталеина и 2,03 г (0,01 моль) хлорангидрида

5 терефталевой кислоты в 50 мл дихлорэтана при 50°С. Реакционную смесь перемещивают 1 час и затем высаживают полимер 200 мл метанола. Полихелат промывают водой и метанолом и высушивают в вакууме при 80°С в течение 5 час. Выход полимера 88%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане составляет 0,32 дл/г, температура размягчения 255-267°С (в капилляре). Полимер растворим в трикрезоле, тетра5 хлорэтане, нитробензоле, циклогексаноне, сульфолане и диметилацетамиде.

(0,01 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл дихлорэтана при 50°С добавляют 2,80 мл (0,02 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указнной в примере 2. Выход полимера 89%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане при 25°С 0,19 дл/г, температура размягчения 240-258°С (в капилляре).

Полимер растворим в трикрезоле, тетрахлорэтане и диметилацетамиде.

Пример 4. К раствору 0,51 г (0,0025моль) хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40°С добавляют 0,70 мл (0,005 моль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, промывают его от солянокислого триэтиламина и других примесей ацетоном и высушивают в вакуум-пистолете при 80°С в течение 5 час.

Выход полимера 60%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфирохелата в трикрезоле при 25С 0,17 дл/г, температура размягчения 192-206°С (в капилляре).

Пример 5. К раствору 1,03 г (0,0025жоль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40°С добавляют 0,70 мл (0,005 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полиэфирохелата 71%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25°С 0,17 дл/г, температура размягчения 200-210°С (в капилляре).

Пример 6. 0,70 мл (0,005 моль) триэтиламина добавляют к раствору 1,03 г (0,0025 лоль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моно-Ы-ацетоацетилларааМинофенола с медью в 25 мл ацетона при 40°С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход нолиэфирохелата 85%, температура размягчения 293-305°С (в капилляре).

Пример 7. К раствору 1,02 г (0,005лоль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,80 г (0,0025 моль) фенолфталеина и 1,12 з (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40С добавляют 1,40 мл (0,01 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход смешанного нолиэфирохелата 74%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле 0,20 дл/г, температура размягчения 232-250°С (в капилляре).

Пример 8. 2,80 жл (0,002 моль) триэтиламина добавляют к раствору 2,03 г (0,01 .моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 2,39 г (0,0075 моль) фенолфталеина и 1,12 г (0,0025

моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетона гидрохинона с медью в 50 мл дихлорэтана при 50°С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем отфильтровывают солянокислый триэтиламинииз фильтрата высалсивают полимер 200 мл метанола. Полимер промывают метанолом и высушивают в вакууме при 80°С в течение 5 час. Выход смешанного полиэфирохелата 70%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в

трикрезоле при 25°С 0,37 дл/г.

Полимер не размягчается при нагревании до 300°С ( в капилляре) и растворим в нитробензоле, циклогексаноне, диметилацетамиде, тетрахлорэтане и трикрезоле.

Предмет изобретений

Способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью введения атома металла, связанного в хелат, в молекулу полимера, в качестве исходных бисфенолов применяют внугрикомплексные соединения меди и

моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат моно-Nацетоацетилпараминофенола с медью.