Способ получения нингидрина или его производных Советский патент 1980 года по МПК C07C49/385 

1

Изобретение относится к способу получения нингидрина (гидрата индатриона-1,2,3) или его производных, которые широко применяют в аналитической химии и для синтеза полисопряженных систем.

Известен сиособ получения нингидрина окислением нафтохинона-1,4 кислородом в присутствии йодистого водорода.

Однако этот способ характеризует низкий выход целевого продукта (до 48%).

Цель изобретения - увеличение ,выхода целевого продукта и получение новых аналогов нингидрина.

Для этого фенилиодониевые бетаины индандионов-1,3 расщепляют азотной кислотой при температуре (-10)-0°С с последующим выделением целевых продуктов известными методами.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать нингидрин и его производные с выходом 60-70% от теории.

Пример 1. Получение нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,74 г (0,005 моль) свежеприготовленного фенилиодониевого бетаина индандиона-1,3 в 10 мл хлороформа и 0,2 мл воды, при (-5)-0°С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кислоты (,5) в 5 мл хлороформа. Смесь пе4земешивают 5-10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа, 15 мл циклогексана и сушат при комнатной температуре. Выход 0,71-0,76 г (80-85%), т. пл. 241°С (при нагревании до 125°С краснеет).

Найдено, %: С 60,91; Н 3,55.

С9НбО4.

Вычислено, %: С 60,70; Н 3,40.

ИК-спектр (NaCl) 1751(39); 1719(48), 1591(21); (LiF) 3295(76), 3235(77).

Пример 2. Получение нитропроизводного нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,96 г (0,005 моль) свежеприготовленного фенилиодониевого бетаина 4-нитроиндандиона1,3 в 8 мл хлороформа и 0,3 мл воды при (-10)-5°С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кислоты (,5) в 8 мл хлороформа. Смесь перемешивают 5-10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа и 15 мл циклогексана. Сушат при комнатной температуре.

Выход 0,78-0,83 г (70-75%), т. пл. 92-93° С. Вещество кристаллизуют из дихлорэтана, т. пл. 103-104°С.

Найдено, %; N 6,20.

CgHsOsN.

Вычислено, %: N 6,27.

ИК-спектр (NaCl) 1778 (39), 1742 (63), 1600 (39), 1548 (64); (LiF) 3324 (66), 3251 (66).

Пример 3. Получение хлоропроизводного нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,91 г (0,005 моль) свежеприготовленного .фенилиодониевого бетаина 4-хлориндандиона-1,3 в 10 мл хлороформа и 0,3 мл воды при (-5)-0°С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кислоты (,5) в 5 мл хлороформа. Смесь перемешивают 5-10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа и 15 мл циклогексана. Сушат при комнатной температуре.

Выход 0,53-0,58 г (50-55%). Кристаллизуют из дихлорэтана, т. пл. 135°С.

Найдено, %; С1 16,56.

С9Н5О4С1.

Вычислено, %: С1 16,66. ИК-спектр (NaCl) 1760(44); 1729(69); 1582(40); (LiF) 3431(89); 3311(88).

Формула изобретения

Способ получения нингидрина или его производных, отличаюш,ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и получения новых аналогов нингидрина, фенилиодониевые бетаины индандионов-1,3 расщепляют азотной кислотой при температуре (-10) -0°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.