СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЙОДОНИЕВЫХ БЕТАИНОВИНДАНДИОНОВ-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07C49/665 C07C45/45 

1

Изобретение относится к способу получения замещенных инданднонов-1,3 и фенилйодониевых бетаинов индандионов-1,3, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов для синтеза различных органических соединений, например нингидринов, применяемых -в аналитической химии.

Известен способ получения фенилйодониевого бетаина индандиона-1,3 из фенилойодозодиацетата и индандиона-1,3. Реакцию проводят в растворе щелочного метанола при температуре от -5°С до 0°С в течение 2 час. Выход целевого продукта 70%. Однако этот способ отличается сравнительно низким выходом целевого продукта, а также необходимостью поддержания пониженной температуры.

Целью изобретения является сокращение времени реакции и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается проведением реакции при 5-20°С. в смеси хлороформа, этанола и эфира предпочтительно при соотношении 1: 1 : 2,5 соответственно.

Предлагаемый способ прост в исполнении. Продолжительность реакции по такому способу 5 мин. Выход целевого продукта 80-98%.

Пример 1. 3, 22 г (0,01 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 15 мл хлороформа

и 15 мл этанола,-полученный раствор фильтруют и приливают к нему 40 мл эфира, затем охлаждают до 7-12°С и прибавляют 1,46 г (0,01 моль) мелкорастертого индандиона (не содержащего биндона). Смесь интенсивно перемешивают мин, выделившийся желтый осадок отсасывают на фильтре, промывают эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре. Выход 2,80-3,0 г (80-85%); т. пл. 119°С (с разл.).

Найдено, %: I 36,50.

CisHgOal.

Вычислено, %: I 36,45.

ИК-спектр (NaCl): 1662 (45), 1605 (50), 1560 (74).

Аналитический образец получают переосаждением продукта из хлороформа циклогексаном. Продукт пригоден для дальнейших синтезов без особой очистки; его следует использовать сразу после синтеза. Это вещество можно хранить при 0°С в темноте несколько дней.

Пример 2. Опыт проводят по примеру 1, но после охлаждения раствора до 7-12°С к нему прибавляют 1,91 г (0,01 моль) мелко растертого 4-нитроиндандиона-1,3 (не содер жащего биндона). Смесь интенсивно перемешивают 2-5 мин, выделившийся желтый осадок отсасывают на фильтре, промывают эфиром (5 мл), горячим этилацетатом (5 мл).

снова эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре.

Выход 3,30-3,70 г (85-95%); т. пл. 135°С (с разл.).

Найдено, %: I 32,14.

C,5HsN04l.

Вычислено, %: I 32,28.

ИК-снектр (NaCl) : 1644 (60), 1597(55),

1533 (52).

Аналитический образец получают переосаждением продукта из метилэтилкетона циклогексаном. Продукт пригоден для дальнейших синтезов без особой очистки. Веш,ество можно хранить при 0°С в темноте несколько месяцев.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, но после приливания 40 мл эфира раствор охлаждают до -5°С и прибавляют к нему 1,77 г (0,01 моль) мелкорастертого 4-хлориндандиола-1,3 (не содержащего биндона). Смесь интенсивно перемешивают мин и в конце реакции прибавляют еше 20 мл эфира. Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре. Выход 2,86- 3,05 г (75-80%); т. пл. 124-125°С (с разл.).

Найдено, %: I 33,01.

CisHgOzICl.

Вычислено, %: I 33,17.

ИК-спектр (NaCl):1626 (86), 1590 (60).

Полученное вешество можно переосаждать из ацетона циклогексаном, но оно достаточно чистое для дальнейших превраш,ений и без переосаждения. Фенилйодониевый бетаин 4-хлориндандиояа 1,3 следует использовать

сразу после синтеза. Вешество можно хранить при 0°С в темноте несколько часов.

Пример 4. 4,02 г (0,0125 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 25 мл хлороформа и 25 мл этанола, приливают 50 мл эфира, фильтруют и, интенсивно перемешивая, прибавляют по частям 2,84 г. (0,01 моль) мелкорастертого 4,5,6,7-тетрахлориндандиона1,3. Через 5 мин отфильтровывают выделившийся желтый осадок, промывают его ацетоном и эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре. Выход 4,61-4,85 г (95-100%); т. пл. 150-15ГС (с разл.).

Найдено, %: 125,94. CisHsOzICU.

Вычислено, %: I 26,12.

ИК-спектр (NaCl) : 1624 (49), 1548 (27).

Полученное вещество можно переосаждать

из диоксана циклогексаном, но оно достаточно чистое для дальнейших превращений и без

переосаждения. Его можно хранить при 0°С

в темноте несколько недель.

Предмет изобретения

1- Способ получения фенилйодониевых бетаинов индандионов-1,3 взаимодействием фенилйодозодиацетата с индандионом-1,3 с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью

интенсификации процесса, реакцию проводят в смеси хлороформа, этанола и эфира и при 5-20°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь хлороформа, этанола и эфира берут

в соотношении 1:1: 2,5.