Способ получения высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена Советский патент 1978 года по МПК C08F36/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬЮОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ЦИС -1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА нияге, чем на первой стадии полимеризации. Пример. В реактор а атмосфере инертного газа загружают 9,6 л бензина, 1,3 л 1(.л л-прена, 0,0018 мол. воды, 6 мл раствора Ьгор-бутиллития с содержанием активного лития (0,46 н Реакцию ведут 3 ч при до конверсии 90%. 5 л реакционной-массы выгружают из реактора и вьщеляют полиизопрен изо-пропиловым спиртом с добавKot ионола, высушивают и испытывают, В остальной реакционный раствор при вводят дополнительно 4,8 л бензи на, 0,75 л иао-прена и каталитический комплекс состоящий из 4,83 г четырех хлористого титана и 4,95 г триизобути алюминия. Полимеризацию ведут 3 ч до обвей конверсии 63%. Полимер вццеляют «ао-пропиловым спиртом с добавкой ионола. В табл. 1 приведена характеристика полученного полиизопрена и его вулканйзатов. Пример 2. В первый реактор загружают 9,6 л иао-пентана, 1,2 л Hio -прена, 0,002 моль воды, 5 мл литийполиизопрена {0,76 н.). Реакцию ведут 2ч при до конверсии 95%. Во второй реактор загружают 9,6 л цйклогексана, 1,3 л мм -прена и каталитический комплекс, состоящий из 10 г четыреххлористого титана и 10,4г триизобутилалюмкния. Смесь выдерживают при 20°С в течение 6 ч до конверсии 82%. Содержимое первого и второго реакторов смешивают и выделяют и5о прог1иловым спиртом. В табл. 2 приведена характеристика полученного полиизопрена и его вулканизатов.

Таблица Пример З.В реактор загружают 9,6 л бензина, 1,3 л юо-прена, 0,0015 моль воды, 6 мл Ьтор-бутиллития (0,457 н.). Реакцию ведут 2 ч при до конверсии 97%. 5 л реакционной смеси вьщавливаиот из реактора и выделяют иьо-пропиловым спиртом. В остальной раствор вводят 4,8 н. бензин, 0,75 л изо-прена и каталитический комплекс, состоящий из 4,22 г четыреххлористого титана, 3,95 г триизобутилалюминия и 2,04 г диизопроПилового эфира. Полимеризацию ведут 2ч при 20°С до общей конверсии 65%. Полимер выделяют И50 -пропиловым спиртом В табл. 3 приведена характеристика полученного полиизопрена и его вулкаНизатов. Пример 4. В реактор загружают 9,6 л иао-пентана, 1,2 л Mso-пре:на, 0,005 моль воды, 10 мл 0,51 н. Ьтор -бутиллития и 50 мл 20%-ного раствора живучего блоксополимера полиизопренполистироллития с мол,весом 30000. Полимеризацию ведут 4 ч при до конверсии 90%. 5 л раствора полимера выделяют изо -пропиловым спиртом, в остальной раствор вводят 4,7 л иао-пентана, 0,75 л и10 прена и каталитический комплекс, состоящий из 2,1 г четыреххлорнстого титана, 1,87 г триизобутилалюминия и 1,04 г дифенилового эфира. Полимеризацию ведут 2 ч при до общей конверсии 85%. Полимер выделяют изо пропиловым спиртом. В табл. 4 приведена характеристика полученного полиизопрена и его вуЛканизатов.

Мол.вес

Жесткость по Дефо, г

Пластичность по Кареру

Содержание цис-1,4звеньев, %

Прочность и вулканизованного полимера, кгс/см

Прочность при ненаполненного вулканизата,кгс/см

Обрабатываемость на вальцах

725000 1550 0,43

87 2,6

302

Хорошая, шкуркуркака гладкая

Прочность ненаполненного вулканизата при 20°С,кгс/см

Обрабатываемость на вальцах

Показатели

Мол.вес

Содержание цмс- 1 ,4-звеньев, %

Жесткость по Дефо, Г Пластичность по Кареру

Прочность невулканизованногс полимера, кгс/см Прочность ненаполненного вул канизата при 20°С,кгс/см

Обрабатываемость на вальцах

Таблица 2

314

Таблица 3

Хорошая, шкурка

Плохая, шкурка гладкая рваная

Показатели

Мол.вес

Содержание звеньев цис -1,4-звеньев, %

Жеоткость CIO Дефо, г

Прочность невулканиэованиого полимера, к ГС/см

Прочность ненаполенного вулканиэата при , кгс/см Обрабатываемость на вальцах Формула изобретения 1, Способ получения высокомолекулярного Цис-1,4-полиизопрена полимеризацией мъо-прена в растворе инертных у1левадорсдов последовательно в две стадии при проведении процесса на первой стадии в присутствии в ка честве инициатора полимеризации литий органических соединений и воды до кон версиии ню-прена 10-90% и на второй стадии - в условиях, обеспечивающих получение полимера с более низким молекулярным весом, чем на первой стади

Таблица

Стадии полимеризации

Первая

Вторая

2100000

94 ЗОЮ

4,5

310

курка

Хорошая, шкурка, гл ад к а я ая до общей конверсии иъо -прена 30-99,9%, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических свойств полимера и.увеличения содержания в нем звеньев цис -1,4-структуры, вторую стадию гголимеризации проводят в присутствии каталитического комплекса, состоящего из четыреххлористого титана, алгоминийтриалкила, чао -прена и (или) полиизопрена. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а rain и и с я тем,что,с целью увеличения активности каталитического комплекса Б него вводят простой эфир.