Способ получения первичных алифатических аминов Советский патент 1974 года по МПК C07C87/123 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения:первичных алифатических аминов, которые используются для производства гербицидов, фармацевтических и других продуктов.

Известен способ получения первичных алифатических аминов с 3-8 атомами углерода гидрирующим аминированйем соответствующих спиртов. При этом в качестве побочного продукта образуется третичный амин (3-15% в случае аминирования спиртов нормального строения), что значительно снижает выход целевого продукта.

С целью устранения указанного недостатка предложено в реакционную массу добавлять смесь соответствующего тре1ичного амина и воды.

Смесь третичного амина и воды вместе с возвратным спиртом и вторичным амином выделяют из контактной массы в виде азеотропов с водой.

Выход целевого продукта по предложенному способу 98-100 %.

На чертеже изображена схема установки для реализации способа.

Пример 1. Смесь, состоящую из свежего аммиака, н-пропанола и возвратных продуктов, подают в реактор 1, в котором при 200- 210°С и давлении 20 атм в присутствии водорода на свежевосстановленном никелевом катализаторе осуществляется реакция аминирования. Жидкие продукты реакции поступают в колонну 2, где происходит выделение аммиака, который снова возвращается в реактор. Из куба этой колонны смесь направляется в колонну 3, где выделяется товарный н-монопропиламин. В колонне 4 в виде азеотропов с водой выделяются возвратные продукты: «-трипропиламин, я-дипропиламин и к-нропанол, которые поступают в реактор. Из куба этой колонны выводится реакционная вода, направляемая в канализацию.

Баланс процесса получения н-монопрониламина следующий.

В реактор подают смесь (с учетом возврата продуктов из колонны 4), содерл ащую (в вес. %): аммиак (свежий) 6,2; аммиак (возвратный) 45,4; н-пропанол (свежий) 22,9; н-пропанол (возвратный) 2,6; н-дипропиламин 14,8; н-трипропиламин 3,0; вода 5,1. Из реактора выходит смесь следующего состава (в вес. %); аммиак 45,4; н-пропанол 2,6; н-дипропиламин 14,8; н-трипрониламин 3,0; н-монопропиламин 22,7; вода 11,3; побочные 0,2. Конверсия н-пропанола в целевой продукт близка к 100%; без возврата н-трипропиламина конверсия составляет только 86%.

Пример 2. Получение н-бутиламина из н-бутанола и аммиака.

В условиях примера 1 осуществляют контактирование смеси (с учетом возврата н-трибутиламина, н-бутанола и н-дибутиламина в виде смеси азеотропов с водой, выделенных нутем простой дистилляции и расслаивания), содержащей (в вес. %): аммиак (свежий) 8,0; аммиак (возвратный) 22,2; бутанол (свежий) 35,5; бутапол (возвратный) 1,7; н-дибутиламин 20,6; н-трибутиламин 11,1; вода 1,0.

После контактирования реакционная смесь имеет следующий состав (в вес. %): аммиак 22,2; бутанол 11,7; н-дибутиламин 20,6; н-трибутиламин 11,1; вода 8,5; н-монобутиламин 35,4; побочные 0,5.

Конверсия н-бутанола в целевой продукт близка к 100%; без возврата я-трибутиламина конверсия составляет только 68%.

Пример 3. Получение вторичного монооктиламина путем аминирования вторичного октилового спирта (октанола-2) при давлении 15 атм, температуре 190°С, контактной нагрузке по спирту 0,5 л/л катализатора/час.

В реактор подают смесь (с учетом возврата вторичного триоктиламина, выделенного из

реакционной смеси в виде водных азеотропов со втор-диоктиламином и октанолом-2 дистилляцией и расслаиванием), содержащую (в вес. %): октанол-2 (свежий) 54,0; октанол-2 (возвратный) 2,1; аммиак (возвратный) 22,3; аммиак (свежий) 7,0; втор-триоктиламин 4,2; втор-диоктиламин 9,7; вода 0,7. Из реактора выходит смесь, содержащая (в вес. %): октанол-2 2,1; аммиак 22,3; втор-монооктиламин

53,1; втор-диоктиламин 9,7; втор-триоктиламин 4,2; вода 7,6 примеси 1,1.

Конверсия октанола-2 в целевой продукт с учетом возврата втор-триоктиламина 98,3%; без возврата втор-триоктиламина конверсия

во втор-монооктиламин 90,8%.

Предмет изобретения

Способ получения первичных алифатических аминов с 3-8 атомами углерода гидрирующим аминированием соответствующих спиртов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в реакционную массу добавляют смесь соответствующего третичного амина и воды.