Способ получения карборансодержащих дикислот Советский патент 1976 года по МПК C07D107/02 

(54) аЮСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ДИКИСЛОТ Пример 2. 4,32 г (О.ОЗ моль) р карборана ,в 15 мл абсолютного эфира до Сбавляют при -40 С к раствору амида нат |рия (из 1,5 г натрия) в 100 мл жидкого {аммиака, перемешивают 30 мин при этой ;температуре, при -5 О С добавляют 13 г ; W -бром- и -ксилола и перемешивают еще 30 мин. Затем выливают в воду, экстрагируют эфиром, экстракт сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель, кристал: лизуют остаток из гептана и получают 9,5 г (90%) 1,2-бис-(р-1 етилбензил)| карборана, т.пл, 149-150°С. Подоб1Йз1М образом из М- и п -карборанов получают 1,7-бис-(п-метилбензил)-Мкарборан и 1,12-бис-(п- метилбензил)-Пкарборан с выходом 60 и 65% соответственно. Пример 3. 7г (о.02 моль) 1,2-бис(п«метилбензил)-0 карборана раствор ют в 2 00 мл уксусной кислоты, 25 мл уксусного ангидрида и 20 мл серной кислоты, при 35 С медленно пртлсыпают 30 г хромового ангидрида, перемешивают 3 час при этой температуре и выливают в 2 л воды. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промы вают водой, сушат в вакууме над пятиокисью фосфора и получают 8 г (96%) 1,2бис-(п. - карбоксибензил) -О - карборана. т.пл. 331-333 С. Найдено,%: С 52,37; Н 5,93. Вычислено,%: С 52,58; Н 5.86; ИК-спектр, 1695 (); 2600 (В-Н): 2800-3200 (ОН). Аналогично с выходом 95% :Г,7-био-(п -карбоксилбензил)-м-карборан, Т,пл. 321-3230С, Найгдено,%: С 51.78; Н 5,85. Таким же образом с выходом 95% по«|лучакг 1,12-бис-(п -карбоксилбензил)-п |карборан, т.пл. 39О-395°С (разл,). Найдено,%: С 51,87; Н 5,66; В 25,65. ИК-спектр полученных карборанов-идентичен и содержит полосы поглощения 1690 i(); 260О (В-Н) и 2800-3200 (ОН). Формула изобретения 1. Способ получения чарборансодержащих дикислот формулы ;(НООССбН4СН.2)2С2В1оНз.о- о т л и ю щ и и с .: тем, что диметаллическоес i производное карборана подвергают взаимо- i действию с м -бром-п.-ксилолом. получен1ный диксилилкарборан окисляют и выделяю I целевой продукт известн:лми приемами. ; 2. Способ по п. 1, отличаюший с я тем, что диксилилкарборан окисляют : хромовым ангидридом в среде уксусной кис