Способ получения 2,6-диизопропилфенола Советский патент 1974 года по МПК C07C39/06 

1

Изобретение относится к способу иолучения 2,6-диизопроиилфенола, применяемого в качестве аитиоксиданта в пищевой промышленности и в качестве реагента в органической химии.,

Известно, что чистый 2,6-диизопропилфенол получают алкилированием /г-хлорфенола изопропиловым спиртом в концентрированной серной кислоте с последующим каталитическим дегалогенированием водородом в лрисутствии никеля Рения. При известном способе необходимо иримеиение высокого давления (29 ат) для каталитического дегалогенирования 2,6-диизопроиил-4-хлор-фенола, что связано со строительством специальной автоклавной. Кроме того, способ характеризуется -сравнительно низким выходом синтеза: 2,6-диизо11роппл-4-хлор-фенол образуется с выходом 9,3%, а сам 2,(5-д11нзопропилфенол - с выходом 85%, так что общий выход конечного продукта составляет всего 8%.

Для упрощения технология ироизводства и повышения выхода целевого продукта алкилированию подвергают /г-оксибензойную кислоту при темиературе не выше 40°С с последующей выдержкой реакционной массы при температуре не выше 70°С. Полученную при этом 3,5диизопропил-4-окСибензойную кислоту нагревают до 70-140°С в среде триэтиламина. Процесс можно вести в ирисутствии водоотиимающих веществ.

Алкилирование не самого фенола, а я-оксибеизойной кислоты в присутствии кислых и (или) водоотнимающих веществ исключает возможность образования побочных продуктов при исчерпывающем алкилировании, иапример изомера его 2,4-Дпизопропилфенола, после декарбоксилирования в конечном продукте. В результате декарбоксплирования полученной алкилированием 3,5-диизопроппл-4 - оксибензойной кислоты при 250-280°С или ее солей при 120-150°С образуется 2,6-диизопропнлфеиол; декарбоксплирование проще исполн 1ть, чем дегалогенирование, так как это не требует высокого давления, иредварительного изготовления катализатора и специальной аппаратуры (как реакторы гидрирования). Синтез 2,6-диизопропилфеиола протекает с выходом 78%, что составляет выход 85% алкилирования га-оксибензойной кислоты и выход 92% декарбоксилирования. Оксибензойная кислота в три раза дещевле /г-хлорфенола.

Пример. В круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную механической мещалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 1 л (1,83 кг) серной кислоты, включают мешалку и в один прием добавляют 70 мл воды, потом при перемешивании добавляют 276 г (2 моля) п-оксибензойной кислоты. Колбу снабжают водяной баней, содержимое колбы охлаждают до 20- 25°С и из капельной воронки тонкой струей прибавляют 240 г (4 моля) изопропилового спирта. Температура реакционной смеси не 5 должна превышать 40°С. Помеле прибавления всего количества изопропилового спирта (1 ч) температуру смеси .поднимают до 70°С и выдерживают в течение 3ч до полного завершения реакции. К концу этого срока вы- ю надает кристаллический осадок; массу охлаждают до ко -шатной температуры и фильтруют от серной кислоты (фильтр из стеклоткани). Осадок хорошо отсасывают, снимают с фильтра и при перемешивании небольшими is порциями всыпают в 10 л воды, перемешивают 0,5 ч и фильтруют на нутч-фильтре. Осадок на фильтре промывают водой (5 раз по 500 мл) до нейтральной реакции промывной воды, потом снимают с фильтра и сушат на 20 воздухе. Получают 380 г технической 3,5диизопропил-4-оксибензойиой кислоты (85%) ,с температурой плавления 138-143°С, которую загружают в трехлитровую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным 25 холодильником и термометром, добавляют 420 мл (305 г, 3 моля) триэтиламина. Колбу медленно нагревают на глицериновой бане. При 70-80°С масса растворяется, включают мешалку и поднимают температуру до 120- 140°С. Наблюдается бурное выделение пузырьков двуокиси углерода. Примерно через 1 ч де30карбоксилирование завершается, о чем свидетелыствует прекращение выделения иузырьков двуокиси углерода. Колбу снабжают нисходящим холодильником Либиха п отгоняют триэтиламин (т. кии. 89,5°С). Потом колбу иодключают к вакуумному насосу и, постепенно нагревая на масляной бане, ведут вакуумную перегонку, собирая фракцию с т. кип. 110-113 С (7 мм), Получают 280 г (92%) желтой прозрачной жидкости, которая по данным газовой хроматографии содержит 99,6% 2,6-диизопропилфепола и имеет «2 1,5134 и dl° 0,955. Предмет изобретения 1. Способ получения 2,6-дг1изопропилфенола с применением алкилироваиия изопропиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов с последуюшим выделепием целевого продукта известными приемами, от л и ч а ю ш,и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, алкилированию подвергают г-оксибензойную кислоту при температуре не выше 40°С с последуюшей выдержкой реакционной массы ири температуре не выше 70°С и полученную при этом 3,5-диг13о11ропил-4-оксибензойную кислоту нагревают до 70-140°С в среде триэтиламина. 2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в присутствии водоотнимаюших вешеств.