Изобретение относится к области получения N-замещенных амидов карбоновых кислот, в частности к способу получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты, который может быть широко использован в химической промышленности.
Известен способ получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты жирного ряда. Снособ состоит в том, что амид карбоновой кислоты жирного ряда подвергают взаимодействию с трихлорметансульфенилх;юридом в среде органического растворителя, в частности в среде диоксана или тетрахлорэтилена, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого цродукта известным приемом.
Продолжительность технологического процесса 7-8 ч..
Выход целевого продукта около 22%.
При осуществлении известного способа низок выход целевого продукта и длителен технологический процесс. Кроме того, нельзя получать амиды ароматических карбоновых кислот, т. е. известный способ не универсален.
Предлагается в качестве органического растворителя использовать диметилформамид и проводить процесс сначала при охлаждении до температуры от -15 до -10°С, затем при температуре окружающей среды в присутствии пиридина.
Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.
К раствору амида карбоновой кислоты п диметилформамиде в присутствии пиридина при температуре от -15 до -10°С добавляют трихлорметансульфенилхлорид и после перемешивания в течение 2-4 ч при температуре окружающей среды реакционную смесь разбавляют водой и выпавший в осадок целевой продукт выделяют фильтрованием.
Предложенный способ позволяет увеличить выход N-трихлорметансульфениламида алифатической карбоновой кислоты примерно с 22 до 62%, а также интенсифицировать процесс приблизительно в три раза.
Кроме того, предложенный способ универсален, позволяет расширить ассортимент готового продукта, т. е. получать N-три.хлорметансульфениламиды ароматических карбоновых кислот - не описанные в литературе соединения с высоким выходом (82-86%).
Пример 1. Получение N-бензоилтрихлорметансульфениламида (I)
CglisCtONh
25
S-CC1,
К раствору 12,1 г (0,1 г-моль) бензамида в 30 50 мл диметилформамида прибавляют 9 г (0,1 г-моль) пиридина. Реакционную смесь охлаждают до температуры от -15 до -20°С и по каплям прибавляют 18,6 г (0,1 г-моль) трихлорметансульфенилхлорида. Реакционная смесь из бесцветной становится светло-коричневой. Затем смесь перемешивают 2 ч, постепенно повышая температуру до комнатной, и разбавляют водой (200 мл). После фильтрования и высушивания выпавшего осадка получают 23,2 г (86% от теории) соединения I, представляющего собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 161 -162°С. Найдено, %: N 5,55,5,4; С1 38,7, 38,9; С 35,9, 35,6. CsHsCUNOS. Вычислено, %: N 5,17; С1 39,31; С 35,51. Пример 2. Получение Ы-(трихлорметансульфенил)-п-толуамида (И)
О II
л- ciijCgH -e-Nti
Ci/-S
Аналогично примеру 1 берут 13,5 г (0,1 -г-моль) п-толуамида, 18,6 г - (0,1 г-моль) трихлорметансульфенилхлорида, 7,9 г (0,1 г-моль) пиридина. Получают 23,3 г (82% от теории) соединения И, представляюш,его собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 164-165°С.
Найдено, %: N 4,9,5,1; С1 37,2, 36,8; S 11,5, 10,9.
Способ получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты путем взаимодействия соответствуюш,его амида карбоновой
кислоты с трихлорметансульфенилхлоридом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,
интенсификации технологического процесса и расгиирения ассортимента готового продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс проводят сначала при охлаждении до температуры от
-15 до -10°С, а затем при температуре окружающей среды в присутствии пиридина. CgHsCUNOS. Вычислено, %: N 4,92; С1 37,3; S 11,26. Пример 3. Получение К-(трихлорметанульфенил) -ацетаммда (III) CHjCONH 5-СС1з Аналогично примеру 1 берут 5,9 г 0,1 г-моль) ацетамнда, 18,6 г (0,1 г-моль) рихлорметансульфенилхлорида,7,9 г 0,1 г-моль) пиридина. Получают 3,6 г (62% от теории) соединеия П1. После перекристаллизации из бензина - есцветные пластинки с т. пл. 91°С. Предмет изобретения
