Способ получения сополимеров винилпирролидона с кротоновым альдегидом Советский патент 1974 года по МПК C08F19/00 

1

Известен способ получения сополимеров Nвинилпирролидона с кротоновым альдегидом путем соиолимеризации мономеров в присутствии водонерастворимых инициаторов. Для проведения сополиме|ризац-ии в водно среде раствор ипициатара в указанных мономерах при перемешивании вводят в воду, предварительно нагретую до температуры сополимеризации.

Однако при введении в сополимер кротонового альдегида более 15 мол. % наблюдаются резкое снижение выхода сополимера п изменение цвета реакционной массы до коричневого, обусловленное образованием побочных продуктов типа триеналей. Остаточные мономеры и побочные продукты придают сополимерам повышенную токсичность. Это вызывает необходимость дополнительной операции - диализ реакционных растворов, что повышает трудоемкость процесса, ухудшает его экономические показатели.

С целью получения сополимеров N-вннилпирролидона, соде|ржаш.их более 15 мол. % кротонового альдегида, предлагается инициатор - динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК) применять в количестве 3-10% от веса мономеров.

Содержание кротонового альдегида в сополимере может составлять до 35 мол. %.

Для получения сополимеров, имеющих постоянный средний состав независимо от конверсии предлагается использовать периодпческую дозировку кротонового альдегида в течение начального периода реакции сополимернзацип.

Исходные мономеры в виде смеси определенного состава вводятся в реактор раздельно кли одновременно.

Пример 1 (контрольный). 1789 вес. ч. винилпирролидона, 206,9 вес. ч. кротонового альдегида, 19,95 вес. ч. ДАК (1%) и 1996 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70°С. 4qpe3 6 час полученный раствор коричневого цвета разбавляют водой и производят отгонку не вступивших в реакцию мономеров. После отгонки мономеров раствор разбавляют этиловым спиртом и осаждают в этилацетат. Полученный соиолиме1р желтого цвета очищают от лобочных продуктов экстракцией серным эфиром. Выход сополимера 57%, соде|ржание кротонового альдегида 14 мол. %, величина характеристической вязкости 0,09.

Пример 2. 1789 вес. ч. винилпирролидона, 206,9 вес. ч. кротонового альдегида, 59,88 вес. ч. ДАК (3%) и 1996 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70°С. Через 6 час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют сополиме|р методом

распылительной сушки. Выход 99,8%, содержание звеньев кротонового альдегида 15 мол. , величина характеристической вязкости -при 20°С 0,14.

Пример 3. 1789 вес. ч. винилпирролидона, 280 вес. ч. кротонового альдегида, 205,9 вес. ч. ДАК (10%), 2069 вес. ч. воды напревают в реакторе, перемешивая при 80°С. Через I час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют соиолимер методом распылительной сушки. Выход 99,5%, содержание звеньев кротонового альдегида 19,5 мол. %, величина характеристической вязкости при 20°С 0,10.

Пример 4. 2726,4 вес. ч. винилпирролидона, 378,2 вес. ч. кротонового альдегида, 93,216 вес. ч. ДАК (3%), 3104 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70°С. Через 15 мин {от начала реакции) в течение 1 час периодически (каждые 15 мин) дозируют по 16 мл кротонового альдегида. Через 6 час (от начала реакции) полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют Сополимер методом распылительной сушки. Выход 98,7%, содержание звеньев кротонового альдегида 16 мол. %, величина характеристической вязкости при 20°С 0,1.

Пример 5. 666 вес. ч. винилпирролидоиа, 280 г кротонового альдегида, 47,3 вес. ч. ДАК (5%) и 945 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70°С, через 6 час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют сополимер методо.м распылительной сушки. Выход 99,2%, соде|ржание звеньев кротонового альдегида - 32 мол. %, величина характеристической вязкости при 20° С 0,09.

Предмет изобретения

1.Способ получения сополиме|ров N-винилпирролндона с кротоновым альдегидом по авт. св. № 324246, отличаюш,ийся тем, что, с целью получения сополимеров, содержаш,их более 15% кротонового альдегида без ухудшения их качества, при использовании в качестве инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты последний вводят в количестве 3-10% от веса мономеров.

2.Способ по п. 1, от л и ч а ю ш,и и с я TeNi, что, с целью получения заданного среднего состава сополимера, независимо от конверсии, юротоновый альдегид вводят порционно в начальный период реакции.