Способ получения растворов или дисперсий смолообразных продуктов Советский патент 1974 года по МПК C08G30/00 D06M15/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВ ИЛИ ДИСПЕРСИЙ СМОЛООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ предпочтительнее наличие по меньшей мере Г) экв. эпоксидиых групп на 1 кг. В качеетве компоиеита а) иеиользуют в оеновиом днмеризовапиую лпполевую кислоту. Так называемая димерр13ованиая кислота всегда содержит некоторые количества тримера и мономера. Тех П1ческие продукты этих кислот содерл ат, как правило, 75-95 вес. % димерных кислот, 4-25 вес. % тримерных кислот и следы (до 3%) моиомериых кислот. Компонентом Ь) может быть аммиак и/или амииы - алифатические или цнклоалифатические. Алифатические амины могут быть первичными, вторичными или третичными с 2-8 атомами углерода; никлоалифатические амипы должны содержать 5-6-члеииый цикл и по крайней мере одну первичную аминогруппу. Количество аммиака или амипа рассчитывается так, чтобы на одну кислотную груипу продукта а) приходилось 1 -10 атомов водорода нри азоте, или третичного азота, нли молекул аммиака. Наиболее нредночтительны в качестве комнонеита Ь ди-первичные амины. Из алифатических аминов наиболее пригодны такие полиамины, как диэтилентриамин, триэтилептетраамин пли тетраэтнленпентамин. Возможно применение мопоаминов и третичных аминов, например триэтиламина. В качестве циклоалифатических аминов пригодны ди-нервичные, циклоалифатические диамины, которые, кроме двух атомов азота, содержат углерод и водород и представляют собой насыщенное 5-6-члеппое циклическое кольпо, в котором один углерод кольца связап с группой H2N-, а другой - с группой H2N-CH2-. В качестве примеров подобных аминов могут быть назвапы 3,5,5-триметил-1-амнпо-3аминометил-циклогексан или 1-амино-2-аминометил-циклонептан. В реакции может быть применен вместе с компонентами а) и Ь) также и тритий компонент с), а именно ароматические или, и это нредночтительнее, алифатические диизоцианаты. Наиболее иодходящими здесь оказались алкиленизоциапаты с 1-8 атомами углерода и в алкиленовом радикале, например гексаэтилендиизоцианат. Из ароматических диизоцианатов возможно иснользовапие толуилен2,4-диизоцианата. В качестве органических растворителей, в присутствии которых протекает реакция между компонентами а), Ь) и при известных условиях и с), применяются хорошо растворимые в воде органические растворители. В качестве примеров могут быть названы изонропанол, этанол, н-бутилгликоль. При применении компонента с) реакция компонентов а), Ь}, и с) может осуществляться в различной последовательности: либо взаимодействием сначала а) и Ь) с последующим добавлением комнонента с); либо взаимодействием сначала а) и с) с последующим добавлением компонента Ь). Реакция с Ь) протекает нри 20--120°С, преимущественно при 60- 70°С в случае использования аминов и при 20°С в случае аммиака; реакция с с) при температуре от -10 до - -50°С. Реакцию проводят таким нутем, что образуюгся растворимые в воде или диспергируемые нодиаддукты. При этом следят, чтобы проба, взятая сразу после окончания реакции носле разбавления водой имела рН 7,5-12, но нредпочтительнее 8-10. При необходимости это достигается добавкой щелочи. Для нодщелачнпания иснользуют неорганические или орга Н1ческие основания преимущественно легколетучие, такие как аммиак. Полученные таКИМ путем продукты - растворы или дисперсии, разбавленные при необходимости щелочью и органическими растворителями или водой, содержат 10-30% сухого вещества и отличаются высокой стойкостью. Они могут быть использованы для различных целей, но главным образом для отделки (апнретировапия) текстильных изделий. Получение компонента а). A.282 г димеризованной линолевой кислоты (Г кислотный эквивалент) совместно с 95,5 г эпоксида (0,5 экв. эпоксидных групп), полученного из 2,2-б«с-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина при помешивании в течение 5 час нагревают до 150°С. Полученпый высоковязкий прозрачный нродукт имеет кислотное число 73 и содержание эпоксидных групп 0. Б. 282 г димеризовапной линолевой кислоты (I кислотный) эквивалент совместно с 134 г эноксида (0,7 экв. эпоксидных групп), получеппого согласпо примеру А, при иомешивании в течение 5 час нагревают до 150°С. Получают высоковязкий прозрачный продукт, имеющий кислотпое число 64 и содержаш,ий О эпоксидных групп. B.282 г димеризованной линолевой кислоты (1 кислотный эквивалеит) совместно с 153 г ноксида (0,8 экв. эпоксидпых групп), полуеппого согласпо примеру А, при помешиваНИИ в течение 6,5 час нагревают до 150°С. Получают высоковязкий прозрачиый проукт, имеющий кислотное число 53 и содержащий О эноксидных групп. Г. 282 г димеризованной линолевой кислоты (I кислотный эквивалент) совместно с 172 г поксида (0,9 экв. эноксидных групп), полуеппого согласно нримеру А, при номещивании в течение 7,5 час нагревают до 150°С. Получают высоковязкий прозрачный проукт, имеющий кислотное число 36 и содеращий О эпоксидных групп. Д. 282 г димеризованной линолевой кислоы (1 экв. кислотных грунп) вместе с 98 г поксида (0,5 экв. эпоксидных групп), полуенного нз 2,2-бас-(4-оксифенил)-пропана и пихлоргидрина в течение 5 час нагревают до 50°С. Получают высоковязкий прозрачный проукт, имеющий кислотное число 87,5 и содеращий О опоксидных групп.

Пример 1- 71 г продукта, полученного согласно примеру А (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 71 г н-бутилглнколя и носле добавки 7,3 триэтилентетрамина (0,3 аминоэквивалента) в течение 1 часа перемешивают при бОС. Затем добавляют 230 г де конизированной воды и продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и рП 8,7.

Пример 2. 87 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 87 г н-бутилгликоля и после добавки 7,3 г триэтилентетрамина (0,3 аминоэквивалента) в течение часа перемещивают при 60°С. Затем добавляют 275 г деионизированной воды и продолжают перемешивать до охлаждения. Получают 20%-нь1й раствор, имеющий рН 8,8. Добавкой 6 г 24%-ного аммиака устанавливают рН 9,2.

Пример 3. 106 г продукта, полученного согласно примеру В (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 106 г н-бутилгликоля и после добавки 7,3 г триэтилентетрамина (0,3 амипоэквивалента) в течение часа перемещивают при 60°С. Затем добавляют 320 г деионизированной воды и продолжают перемещивать до охлаждения. Добавкой 8 и 24%-ного аммиака устанавливается рП 9,5. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества.

Пример 4. 77 г продукта, полученного согласно примеру Г (0,05 кислотного эквивалента), растворяют в 66 г н-бутилгликоля и вместе с 3,65 г триэтилентетрамина (0,15 аминоэквивалента) в течение часа нагревают до 60°С. Затем добавляют 8 г 24%-ного аммиака и 245 г деионизированной воды и продолжают неремещивание до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и имеющий рН 9,6.

Пример 5. 87 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 87 г н-бутилгликоля и вместе с 2,44 г триэтилентетрамина (0,1 аминоэквивалента) в течение часа нагревают до 60°С. Затем добавляют 8 г 24%-ного аммиака и 250 г деионизированной воды и продолжают перемещивание до охлаждения.

Пример 6. 87 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,1 кислотного эквивалента), растворяют триэтилентетрамина (0,5 аминоэквивалента) в течение часа нагревают до 60°С. Затем добавляют 295 г деионизированной воды и продолжают перемещивание до охлаждения.

Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и имеющий рП 9,5.

Пример 7. 87 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 87 г н-бутилгликоля и вместе с 6,17 г диэтилентриамина (0,3 аминоэквивалента) в течение часа нагревают до 60°С.

После добавки 270 г деионизированной воды продолжают перемещивание до рхлаждвт ния и поучучают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и имеющий рН 9,2.

Пример 8. 77 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,05 кислотного эквивалента), растворяют в 66 г н-бутилгликоля и вместе с 6,4 г 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогександ (0,152 аминоэквивалента) нагревают в течение часа до 60°С. Затем добавляют 11 г 24%-ного аммиака и 247 г деионизированной ВОДЬ и продолжакэт перемещивание до охлаждения. Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и имеющий рН 9,7.

Пример 9, 50,5 г продукта, полученндго согласно примеру Г (0,0328 кислотного эквивалента), растворяют в 50 г н-бутилгликоля с добавкой 6 г 24%-ного аммиака (0,085 моля). Затем разбавляют 140 г деионизированной водой и получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества и имеющий рН 9,8.

Пример 10. 77 г продукта, полученного согласно примеру Г (0,05 кислотного эквивалента), растворяют в 66 г н-бутилгликОля и вместе с 3,65 г триэтилентетрамина (0,15 аминоэквивалента) нагревают в течение 2 час до 60°С. Затем продукт разбавляют 244 г н-бутилгликоля и перемешивают до охлаждения.

Подучают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества. Пробу разбавля19т водой (1:10) и получают рН 7,8.

Пример 11. 45 г продукта1, подученного согласно примеру Б (0,0515 кислотного эквивалента), растворяют в 45 г н-бутилгликоля и вместе с 3,76 г триэтилентетрамина (0,155 аминоэквивалента) перемещивают в течение часа при . Затем добавляют 2 г 30%-погр раствора едкого натра и 139 г деионизированной воды и цродолжакэт перемещивание до охлаждения.

Получают прозрачный раствор, имеющий 20% сухого вещества и рН 9,1.

Пример 12. 87 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,1 кислотного эквивалента), растворяют в 87 г н-бутилгликрля и вместе с 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 амнноэквивалента) и в течение часа нагревают до 60°С. Затем раствор охлаждают до --10°С и в течение часа по каплям добавляют раствор, состоящий из 10 г гексаметилен-1,6-диизоцианата (0,119 изоцианатэквивалента) в 50 г н-бутилгликоля. Затем перемешивают еще 2 часа при комнатной температуре ц в заключение разбавляют 383 г воды, в которую перед этим добавили 25 г 24%-ного аммиака. Получают жидкотекучий раствор, имеющий 20% сухого вещества и рН 9,8.

Пример 13. 43,5 г продукта, полученного согласно примеру Б (0,05 кислотного эквивалента) растворяют в 43,5 г н-бутилгликоля и вместе с 2,1 гексаметилен-1,6-диизоцианатом (0,025 изоцианатэквивалента) охлаждают до - 10°С. Затем в течение 2 час по каплям