Способ получения растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов Советский патент 1975 года по МПК C08G23/20 

O-CRj-CKOHнх-сн

где г - аредиее число от О до 0,65. Тамие эпоксиды получают реакцией эпихлоргидрина с 2,2-бис- (4-оксифенил)-пропаном,

Подходящими жирными аминами для обработки эпоксидов являются жирные моноамины с 1,2-24 атомами углерода, т. е. - амины формулы II

HjC-lCHjly-NH,

где X - целое число от 11 до 23, преимущественно 17-21, например лаурил-, пальМИТ1ИЛ, стеаргил-, ар.а|Х;И1Д,ил или бегеииламины, могут быть также использованы смеси таких аминов, которые получаются как технические продукты.

Взаимодействие эпоксида с амином осуществляют при 80-120° С, преимущественно 100° С. Соотношение эпоксидов а и амина в элокаиде а согла1ано изобретеиию «выбирают, чтобы получить избыток эпоксида, в результате чего на каждую аминогруппу приходится более одной эпоксидной группы. Продукты превращения эпоксида с амином содержат эпоксидные концевые группы. Согласно изобретению количество компонентов а и амина следует устанавливать таким, чтобы обеспечить эквивалентное соотношение 1, эпоксидной группы на 0,1-0,5 аминогрупп, преимущественно от 1 : 0,1 до 1 : 0,5 лучще от 1 : 0,25 до 1 : 0,85.

К ненасыщенным жирным кислотам, применяемым для получения основных полиамидов (б), относятся преимущественно алифатические ди- или тримерные жирные кислоты с ненасыщенной этиленовой связью. При этом исходные полиамиды изготовляются предпочтительно из полиалкиленполиаминов и алифатических ненасыщенных ди- или тримерных жирных кислот, которые образуются из моноKaipi6o HO.Bbrx а И:Слот с 16-22 атамами углерода. Эти монокар Уоновые кислоты являются жирными кислотами, по меньшей мере, с одной, 1преимуществен1Н|0 с 2-5, нбнасыщенныМ1И этиленовыми связями. К ним относятся, например, олеиновая кислота, элеостеариновая, ликановая, арахидоновая, особенно линолевая и линоленовая кислоты. Эти жирные кислоты могут быть получены из природных масел.

Ди- или тримерные ж-ирные кислоты получаются известным образом - димеризацией монокарбоновых кислот указанного вида. Так называемые димерные жирные кислоты всегда оодаржат тримермые жислоты и неболь1

ш,-)-о

шое количество мономерных. Особенно пригодны ди- или тримеризованные линолевая или линоленоъая .кислота. Технические продукты содержат, как правило 76-95 вес. % димерной кислоты, 4-25 вес. % тримерной и ничтожное количество (до 3%) мономерной кислоты. Молярное соотношение димерной и тримерной кислот составляет от 5 : 1 до 36 : 1.

В качестве жирных аминов применяют полиамины - диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин, т. е. амины формулы HI

H2N-(CH2-CH2-NH)-СН 2 - CHa-NHj

где W - 1,2 или 3.

Особый интерес представляет основной полиамид из ди- или тримеризованной линолевой или линоленовой кислоты и полиамина формулы III.

В качестве органических растворителей, в присутствии которых происходит реакция эгюкснда а с полиаМ1И1ДОм б, И|Спользу от в первую очередь водорастворимые органические растворители, преимущественно такие, которые в любом количестве смещиваются с водой, например диоксан, изопропанол, этанол и метанол, н-бутиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Можно проводить также реакцию в присутствии нерастворимых в воде органических растворителей, например в углеводородах, содержащихся в бензине, как бензин или петролейный. эфир, бензол, галогенированные или замещенные низшими алкильными группами бензолы, в частности толуол, ксилол, хлорбензол; алициклические соединения, например тетралин или ци1клогекса.н; галогенированные углеводороды, в частности хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, этиленхлорид, бромистый этил, s-тетрахлорэтан, прежде всего трихлорэтилен или перхлорэтилен.

Получаемые по изобретению полимерные продукты растворимы в воде или диспергируются в ней.

При получении продуктов по изобретению могут быть использованы также .моно- или бифункциональные соединения (в), которые отличаются от соединений а т б. Эти моноили бифункциональные соединения имеют в качестве функциональных групп или атомов подвижные атомы галогена, группы винила, кислоты, сложного эфира, ангидрида кислоты, изоцианат или эпоксидные группы. Преимущественно вводят около 0,25 моль монофункционального соединения в на один эквивалент аминогрупп компоненты б, однако это содержа1Н1ие МОжет также повышаться, например до 0,5 моль на ак1вивалент аминопрупп. Преимущественно добавляют от 0,05 до 0,5 моль бифункциональных соединений на один эквивалент аминогрупп компоненты б.

Компонентами в преимущественно являются а|рал1нил- м/или алкилаталогениды, нитрилы или амиды кислот ряда акриловой кислоты, али|фатические или ароматические карбоновые кислоты, их сложные эфиры или ангидриды, а также алифатические или ароматические изоцианаты, эпоксиды или эпигалогенгидриды.

В качестве монофункциональных компонент в преимущественно применяют алкилгалогениды, как хлористый бензил; нитрилы или амиды акриловой или метакриловой кислоты, как акрилонитрил или амид акриловой кислоты, алканкарбоновые кислоты с 18 атомами углерода, как кислота кокосового масла, или стеариновая кислота, или их сложные эфиры с алканолами, которые содержат максимально 5 атомов углерода, например метанол, этанол или я-бутанол, или их ангидриды, в частности уксусный ангидрид, ароматические изоцианаты, как фенилизоцианат, или алифатические или ароматические эиО|Коиаы, например окись пропилена, бутилена, додецена )или Стирола. Предтючтнтельной бифуикциовальной компонентой в является эпихлоргидрин.

Особенно подходящими компонентами s являются о.киси алкилена максимально с 12 атомами углерода, алканкарбоновые кислоты максим ально с 18 атомами углерода, моноциклические аралкилгалогениды или акрилонитрил.

Последовательность, в которой происходит реакция полиамидов с монофункциональными соединениями и продуктами превращения эпоксида - жирного амина, имеет второстепенное ЗНачение. Можно сначала осуществлять реакцию полиамидов с монофункциональным соединением и затем с продуктом превращения эпоксида - жирного амина, или наоборот, но если нет больших различий в реакционной способности, можно это делать одновременно.

Продукт превращения из компонент а и б получают таким образом, что образуются растворимые в воде или диспергируемые полиадукты, причем величину рН устанавливают 2-8, :први мущест венио 2-7, лучше 5- 6. Для регулирования величины рН используют, налри,мер, неорганические или органические кислоты, преимущественно легколетучие органические жислоты, .как муравьиная ИЛИ уксусная. Рекоменаует-ся сразу или вскоре после начала соединения основного полиамида с эпоксидом добавлять в реакционную смесь определенное количество кислоты, а также во время реакции непрерывно или порциями. Процесс преимущественно ведут при температурах до 80° С, например от 25 до 80° С, особенно при 45--70° С. Полученные таким путем растворы или дисперсии с величиной рН, указанной выше, обычно доведанные .пр1и Иамощи органического растворителя ИЛ1И иреи муществен;но воды до содержания 10-3.0% целевого продукта (в большинстве случаев речь идет о слабоопалесцирующих или мутных растворах) отличаются

0 высокой стойкостью.

Для улучшения свойств получаемых продуктов целесообразно После .добавки (КИслоты и 1В01ДЫ .выде рживать их 1при 1К10М.натной или

5 Hipn ловышйнной темпер-атуре, например, 4 час при 70°С или более длительное иремя при более ШИ31КОЙ темпоратуре.

Получаемые по изобретению полимерные про.дукты применяются .для отделки текстиль0ных изделий, особенно для придания стойкости к свойлачиванию шерсти, причем шерсть пропитывают водным раствором, к которому добавляют этот продукт и при желании другие добавки как смачиватели, диспергаторы

5 и/или кислоты, затем ее сушат и обрабатывают при повышенной температуре. Но особенно целесообразно использовать получаемые продукты для окр а Ш.И ваий я шерст1и с одновременным приданием ей стойкости к свой0лачиванию. В этом случае поочередно в любой последовательности после вытягивания шерсть красят, затем обрабатывают при температуре от 35 до 100° С и при величине рН от 7 до 3 продуктом, полученным по предла5гаемому способу. Таким образом, можно комбинировать окрашивание шерсти и придание стойкости ей к свойлачиванию и проводить это в одной и той же аппаратуре.

Полимерные продукты можно использо0вать как клеящие средства для бумаги. При применении этих продуктов в комбинации с аминопластпредконденсатом для обработки текстильных изделий, особенно хлопка, достигается стойкий к стирке эффект, можно также отделывать текстильные изделия без так называемой утюжки. На текстильных изделиях, особенно шерсти, хорошо фиксируются красители, особенно реактивные, что выражается 1В устойчивости к лоту. Кроме того, улуч0шаются механические свойства текстильных мате(р1иало.в, например разрьгв.ная прочность, разрывное удлинение, устойчивость к истиранию, склонность к пиллингу.

Полимерные продукты, полученные по

5 предлагаемому способу, можно применять в органическом растворителе, т. е. или как раствор, или как дисперсию в органическом растворителе. В качестве растворителей используют те же растворители, что и при из0готовлении.

.Поскольку продукты по изобретению нерастворимы в нерастворимых в воде органических растворителях, их можно диспергировать в присутствии растворимого поверхност5но-активного средства в нерастворимом в воде распзорителе. Для этого продукт превращения, растворитель и поверхностно-активное средство можно подавать вместе, перемешивая, или продукт превращения растирать с поверхностно-активным веществом, а затем вводить при перемещивании растворитель. При этом получают стойкую дисперсию. Эти дисперсии применяют так же, как описано выше.

Пример 1. А. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2быс-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают с 31 г (-0,1 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана 1 час нри 100° С. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 255.

Б. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час при 100° С с 62 г (0,2 эквивалента амипогрупп) описанного в п. А жирного амина. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 313.

В. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час тири 100°С € 77,5 г (0,25 эквивалента aiMHHorpyjiai) олиюа-нного ъ л. А жирного aiM«на. Получают вькоковязжий щроду.хт с э квивалентньгм ве.сом эпоксидных групл 379.

Г. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидлой группы), описанного в п. А, перемешивают 1 час пр-и 100°С с 93 г (0,3 эквивалента аминогруппы) описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 436.

Д. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают

CHj-СИ-СИ,.-ОСИ2

(0,6 эквивалента элоксидных групп) .перемешивают I час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-а.минодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 278.

М. 99,(5 г триглицидилизоцианурата (0,6 экгаизалента эна,ксидных гоуп-п) перемешивают 1 час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси Ьаминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидпых групп 208.

Н. 156,8 г эпоксида (0,8 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-б«с-(4оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, пере,меши1в.ают 1 час щи 100° С с 37,1 г лауриламина (0,2 эк1ВИВ1алента аминогрупп). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 403.

1 час при-100° С с 108,5 г (0,35 экв1 валента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий нродукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 498.

Е. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час при 100° С с 124 г (0,4 эквивалента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина. Пол)чают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 507.

Ж. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 ча.г при 100°С с 155 г (0,5 эжвйзаланта аминогрупп), описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкнй продукт с эквивалентным весом эпоксидных грунп 685.

3. 91,2 г бутандиолдиглицидилового эфира (0,8 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают 1 час при 100° С с 62 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом 257.

И. 99 г диглицидилового сложного эфира гексагндрофталсвой иислэты (0,6 Элви.валснта эпоксидных групп) перемешивают 1 час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси Гаминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксида 395.

К. 98 г эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных грунп), полученного из 2,2-быс-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100° С с 33,7 г стеариламнна (0,125 э;сзнвалента аминогрул-л). Получают светлый гзстотекучий продукт с эквивалентным .весом эпоксидных групп 400.

Л. 96 г эпоксида формулы IV

QClio-CH-CH,

гг-СНз-ОСНо-СН-СНг

/ ;

Г

СНг- 0-СНг-СН -СН, / О

О. 98 г эпокснда (0,5 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-б«с-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, нагревают до температуры 85-90° С и добавляют в течение 15 мин 124 г (0,4 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амнноэйкозана и 1-а,минодокозана. Затем дополнительно перемешивают 6 час при температуре 100° С. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 2220.

П. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), получепного из 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100° С с 32 г лаурилпропилендиамина (0,2 аминоэквивалента). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 380.

Р. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2-быс-(4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрнна, перемешивают 1 час при 100° С с 20,4 г таллового масла - пропилендиамина (0,1 аминоэквивалента). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 282.

Пр-имер 2. 49,4 е полиамида из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина (0,2 эквивалента аминогрупп) растворяют в 50 г бутилгликоля и нагревают до температуры 53° С. Затем приливают по каплям раствор из 18,95 г эпоксида п. В (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г н-бутилгликоля в течение 30 мин. Через 1 час добавляют раствор 8 г ледяной уксусной кислоты в 195 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 7,0.

Пример 3. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полимеризата из примера 2 растворяют в 50 г н-бутилгликоля и нагревают до температуры 58° С. Затем .приливают по .ка плям раствор из 34,25 г эпоксида п. Ж (0,05 эквивалента эпоксидных групп) и 35 г н-бутилгликоля в течение 40 мин. Через 1 час добавляют раствор 7 г ледяной уксусной кислоты в 226 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 7,0.

Пример 4. 61,8 г полиамида из полимеризованной липолевой кислоты и диэтилентриамина (0,25 эквивалента аминогрупп) растворяют в 61,8 г изопропанола и нагревают до температуры 53° С. Затем по каплям приливают раствор из 12,85 г эпоксида п. 3 (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 12,85 г изопропанола в течение 30 мин. Через 1 час добавляют раствор 15 3 ледяной уксусной кислоты в 200 г денонизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 6,0.

Пример 5. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в 49,4 г этанола и нагревают до температуры 53° С. Затем по каплям приливают раствор 19,8 г эпоксида п. И (0,05 эквивалента эпоксидных груп:) S 9,8 г этанола в течение 30 мин. Через 1 час добавляют 24 г ледяной уксусной кислоты в 180 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,9.

Пример 6. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в 40,4 г бутилгликоля и нагревают до температуры 54° С. Затем по каплям приливают раствор 20 г эпоксида п. К (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г бутилгликоля в течение 30 мин. Через 1 час добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты в 190 г деионизог 31нной .воды 1И перемеш:иБают до охлажден.ия. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,4.

Пример 7, 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в 49,4 г диоксана и нагревают до температуры 55° С. Затем в течение 30 мин по каплям приливают раствор 13,9 г эпоксида п. Л (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 13,9 г диоксана. Через 1 час добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты в 172 г деиопизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого соста1зляет 20% и величина рН 5,4.

Пример 8. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в 7 г бутилгликоля и нагревают до температуры 55° С. Затем по .каплям приливают раствор 16,6 г эпоксида п. М (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 16,6 г бутилгликоля в течение 30 лшн. Через 40 мин добавляют 19,2 г ледяной уксусной кислоты в 260 деионизованной воды н перемешивают .до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и величина рН

5,6.

Пример 9. а) В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, впускной трубкой для азота и перегонной колонной, подают 187 г полимеризованной жирной кислоты и 68,5 г диэтплентриамина. Полимерпзованная жирная кислота, полученная полимеризацией олеиновой кислоты, представляет собой 95%-ную димеризовапную олеиновую кислоту, эквивалентный вес 289.

Реакционную смесь в атмосфере азота и при перемешивании нагревают 1,5 час до 200° С, причем при температуре 160° С }1ачинается отщепление воды. Через 2 час прп 200° С накапливается 13 ч. воды. Затем в течение 3 час реакционную смесь сгушают в вакууме (14 мм рт. ст.)при 200-210° С. Получают 210 г вязкого желтоватого цвета светлого П|ро,Д уКта с Э:хв}гвалантны1м весом а- кшогрупп 372.

б) 74,4 г описанного в п. а продукта конденсации (0,2 эквивалента аминогрупп) растворяют в 74,4 г бутилгликоля и нагревают до температуры 55° С. Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор 20,2 г эпоксида

п. О (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20,2 г бутплгликоля. Через 30 мин после этого добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты и 265 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 6,0.

Пример 10. 44,6 г описанного в примере 9 а продукта конденсации (0,12 эквивалепта аминогрупп) растворяют в 44,6 г бутилгликоля и нагревают до температуры 60° С. Затем в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок приливают по каплям 7,2 г ледяной уксусной кислоты, а также растзор из 44,4 г эпоксида п. Р (0,02 эквивалента эпоксидных групп) и 44,4 г бутилгликоля. Реакционную массу перемешивают 6,5 час при температуре i60°C, снова добавляют 10 г ледя«ой уксусной иислоты, далее через 30 мин разбавляют 180 г бутилгликоля. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток котсрого составляет 20%. Проба, разба;вленная водой в соотношении 1 : 20, имеет рН 5,8.

Пример П. 66,6 г эпоксида п. О (0,03 эквивалента эпоксидных групп) растворяют в 66,6 г бутилгликоля и нагревают до температуры 60° С. Затем приливают по каплям в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок 5,6 г ледяной уксусной кислоты и раствор из 33,4 г описанного в примере 9 а продукта конденсации (0,09 эквивалента амннолрупп) и 33,4 г бутилгликоля. Реакционную массу перемешивают 6,6 час при температуре 60° €, снова добавляют ilO г ледяной уксусной кислоты и через 30 мин вносят 283 г бутилгликоля. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20%. Проба, разбавленная водой в соотношении 1 : 20, имеет рН 5,8.

Пример 12. 68,5 г апоксида п. Ж (0,1 эквивалента эпоксидных групп) растворяют в 37 г изопропанола и нагревают до температуры 88° С. Затем в течение 30 мин по каплям приливают раствор 24,7 г i(0,l эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 в 15 г изопропанола. Реакционную массу перемешиВают 5 час л/ря темп0рату1ре около 88°С (с флегмой), добавляют 1,85 г епихлоргидрина (0,02 моль) и через 10 мцн вносят раствор 16 г ледной уксусной кислоты в 312 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий продукт, сухой остаток которого составляет 20% и рН 4,6.

Пример 13. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в 40 г бутилгликоля и нагревают до температуры 80° С. Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор 30,4 г эпоксида п. Н (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 30,4 г бутилгликоля. Через 15 мин после этого вносят раствор 20 г ледяной уксусной кислоты в 336 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,3.

Пример 14. 79 г (0,32 эквивалента аминогруппы) полиамида примера 4 растворяют в 40 г бутилгликоля и нагревают до температуры 80° С. Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор 22,6 г эпоксида п. Р в 22,6 г бутил ликоля. Через 15 мин после этого вносят 20 г ледяной уксусной кислоты в 311 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,2.

Пример 15. 79 2 (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 нагревают до температуры. 180° С. В течение 2 час приливают по каплям 16,7 г окиси додецена (0,88 моль), выдерживают 2 час при 180°С,

охлаждают до температуры 50° С и растворяют продукт в 32 г бутилгликоля. Далее в течение 30 мин приливают по каплям при температуре 50° С раствор 20,4 г эпоксида п. А

(0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 20,4 г бутилгликоля, температуру повышают до 60° С и при этой температуре перемешивают 1 час 15 мин, после чего добавляют 20 г ледяной уксусной кислоты в 391 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 4,9.

Пример 16. 79 г (0,Э2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 перемешивают

с 10,1 г хлористого бензила (0,08 моль) 2 час при температуре 100° С. Продукт охлаждают до температуры 60° С и добавляют 32 г бутилгликоля.

Затем по каплям в течение 30 мин при

0 этой температуре приливают раствор 20,4 г эпокоида п. А (О ,08 эквивалента эпоксидных групп) в :20,4 г бутилгликоля. Через 25 мин после этого вносят 20 г ледяной уксусной кислоты в 364 2 деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет .20% и рН4,6.

Пример 17. 79 2 (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

32 г бутилглйколя и нагревают до температуры 50°С. Затем добавляют 4,3 г (0,08 моль) акрилонитрила и перемешивают 2 час при температуре 50° С. Далее в течение 30 мин приливают по каплям раствор 20,4 г эпоксида

п. А (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 20,4 2 бутилгликоля. Через 1,5 час после этого вносят 20 2 ледяной уксусной кислоты в 339 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,0.

Ниже приведены примеры применения полимерных продуктов, полученных по предлагаемому способу.

Пример 18. В красильном аппарате с перекрестной намоткой в 1000 л воды окрашивают как обычно 100 кг шерстяной пряжи при по-мощи реактивных красителей. После крашения ее тш;ательно промывают. Готовят свежий раствор температурой 40° С, состояший из 1000 л воды и 1,4 /сг аммиака (25%), добавляют 8 кг полимерного продукта 1пр1имера 2, образуется стойкая эмульсия, которой приблизительно 30 мин обрабатывают шерсть. Затем добавляют тринатрийфосфат, процесс продолжают 10 мин и вносят еше 2 кг 12,5%ного раствора продукта конденсации из 1 моль октадецилового спирта и 25 моль окиси этилена. Через 20 мин «ряжу тщательно промывают холодной водой, обезвоживают и сушат. Обработанная таким путем пряжа стойка к свойлачиванию.

Вместо продукта примера 2 может быть применен полимерный продукт из примеров

5 3--17. Пример 19. На двухвальцовой плюсовке горизонтального типа ткань из чистой шерсти пропитывают следующим составом: Продукт примера 2, г/л120 Продукт конденсации 1 моль л-грег-акт1илфе,нэла и 8 моль окиси этилена, г1л2 Перекись водорода 33%-ная, мл1л30 Вода, мл 1л848 Раствор плюсовки1000 Далее TiKawb отжимают до привеса 100%. После плюсования изделие сушат на растяжной раме, затем в течение 5 мин при 120° С прессуют на «прессе Гофмаяна. Обработанное таким путем изделие при испытании имеет следующую усадку: необработанное изделие 53%, обработанное 2,%: Если ткань перед описанной обработкой подвергают обработке восстанавливающим агентом - сульфитом моноэтаноламина, то изделие из нее приобретает несминаемость. Пример 20. 100 кг отбеленной сульфитной целлюлозы измельчают в ролле и направляют в смеситель. В смеситель добавляют 20 кг карбоната кальция как наполнителя. После того как наполнитель хорошо распределится в суспензии веществ, добавляют 0,3- 0,7% (IB пересчете ,на целлюлозу я содержание твердого вещества) продукта примера 12. Далее осуществляют процесс обычным образом. Предмет изобретения Способ получения растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов путем взаимодействия эпоксида, содержащего минимум две эпоксидные группы, с основным полиамидом на основе полимерных ненасыщенных жирных кислот и полиалкнленполиаминов при эквивалентном соотнощении эпоксидных групп и аминогрупп 1 : 1-6 в присутствии органического растворителя при нагревании с добавкой кислоты во время реакции или после нее в количестве, необходимом для создания рН реакционной смеси от 2 до 8, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре не выше 95° С, а эпоксид предварительно подвергают взаимодействию с высокомолекулярным жирным амином при температуре 80-120° С таким образом, чтобы в продукте их взаимодействия эквивалентное соотнощение эпоксидных групп и аминогрупп составляло ют 1 : 0,1 до 1 : 0,85.