Способ получения карбоцепных сополимеров Советский патент 1974 года по МПК C08F15/02 C08F15/40 

1

Изобретение касается получения карбоцепных сополимеров.

Известен способ получения карбоцепных сополимеров путем сополимеризации сопряженного диена с метакриловой кислотой в присутствии радикальных инициаторов.

Однако получаемые этим способом сополимеры являются низкомолекулярнымн каучукоподобными продуктами с низкими температурами размягчения ().

Цель изобретения - получение высокомолекулярных карбоценных сополимеров, обладающих повышенными термомеханическим.и свойствами.

Для этого но предлагаемому способу проводят сонолимеризацию цис- или транс- пентадиена-1,3 с метакриловой кислотой.

Процесс проводят в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, таких как азосоединения, перекиси, при 40-100°С (предпочтительно 60-9Q°C) в массе или среде инертного растворителя (бензол, диоксан) без доступа воздуха. Соотношение исходных реагентов варьируется в широком диапазоне: количество нентадиена-1,3 (пиперилена) составляет 10-90 мол. %. С увеличением ниперилена в исходной смеси снижается скорость полимеризации до 1 % в час.

Для получения тройных сополимеров в качестве третьего сомономера можно иснользовать винильные соединения.

По предлагаемому способу получают сополимеры пиперилена достаточно высокого молекулярного веса (до 120000), обладающие повышенными термомеханическими свойствами (т. разм. 100-140°С; т. тек. 160-200°С). Пример 1. 9,9176 г транс-пиперилена, 2,9486 г метакриловой кислоты (МАК),

0,0065 г динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают. Полимеризацию проводят при температуре 70±0,1°С; скорость сополимеризации 2% в час. Реакционную

массу разбавляют диоксаном, сополимер (СПЛ) осаждают петролейным эфнром, очищают переосаждением из диоксанового раствора в петролейный эфир н сушат в вакууме при 40°С до постоянного веса. СПЛ растворим в диметилформамиде (ДМФА), диоксане, спиртах и нерастворим в хлороформе, бен золе, парафиновых углеводородах.

Найдено, %: С 70,3; 70,7; Н 9,04; 9,02. Звеньев пиперилена 48,2 мол. %, звеньев

МАК 51,8 мол. %. Молекулярный вес СПЛ, онределенный методом светорассеяния, составляет 41.330. В ИК-спектре СПЛ имеет полосы поглощения, 965(гранс-С-Ссвязь)и 1705 (СООП-группа), т. разм. 102°С;

т. тек. 150°С; т. разл. 280°С.