Способ получения 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C63/38 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу нолучения 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, которая находит применение в производстве полиэфиров, гербицидов, пластификаторов.

Известен способ получения 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты и ее солей изомеризацией калиевых солей нафтойных кислот при температуре 400-460°С и давлении в присутствии окиси кадмия как катализатора и времени реакции 60 мин с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта составляет 60-90%.

Однако сравнительно низкая скорость изомеризации ограничивает возможности использования известного способа.

С целью интенсификации процесса в способе согласно изобретению в качестве катализатора используют смесь окиси кадмия или фтористого кадмия с апротоппыми кислотами, папример хлористым алюминием.

Изомеризацию проводят при температуре не выше 460°С и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Применение смешанного катализатора сокращает время реакции в 4-6 раз при сохранении высокого выхода целевого продукта (84-91%).

Пример 1. Юг калиевой соли 2-нафтойной кислоты нагревают в автоклаве с мешалкой при температуре 440°С н давлении углекислого газа 10 атм в присутствии катализаторов хлористого алюминия 2 мол. % и окиси кадмия 5 мол. % по отношению к сырью в течение 10 мин. После проведения реакции смесь охлаждается, твердые продукты процесса растворяют в горячей воде, катализатор и продукты уплотнения отделяют фильтрованием, а раствор солей подкисляют соляной

кислотой до рН 1-2. Осадок нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты отделяют на фильтре, промывают горячим этанолом от 2-нафтойной кислоты, а затем сушат и взвешивают. Из полученного экстракта этанол отгоняют, а

2-нафтойную кислоту сушат и взвешивают. Содержащуюся в водном фильтрате 2-нафтойную кислоту и небольшое количество нафталин-2,6-дцкарбоновой кислоты экстрагируют сериым эфиром. Эфир отгоняют, а сухой остаток возгоняют при температуре 170°С, возогнанпую 2-иафтойную и невозогнанную нафталин-2,6-дикарбоновую кислоты взвешивают, соединяют с ранее выделенными и подвергают идентификации по температурам плавления кислот и их метиловых эфиров, а также по кислотным числам. По описанной методике в данном оныте выделяют 4,2 г нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, т. пл. 310°С (по литературпым датпштм более

300°С), т. пл. диметнлового эфира 191°С (по

литературным данным 191°С), кислотное число 520 мг/г (расчетное 519).

Величина конверсии калиевой соли 2-нафтойной кислоты в опыте составляет 96,8%, выход нафталин-2,б-дикарбоновой кислоты от теоретически возмол ного по основной реакции на превращенное сырье равен 84%.

Пример 2. 10 г калиевой соли 1-нафтойной кислоты нагревают в автоклаве с мешалкой при температуре 400°С и давлении углекислого газа 10 атм в присутствии катализаторов хлористого алюминия 2 мол. % и окиси кадмия 5 мол. % по отношению к сырью в течение 20 мин. После проведения реакции целевой продукт выделяют по методике примера I.

В этом случае конверсия 1-нафтойной кислоты составляет 95,5% и выход на исходное сырье 80%.

Пример 3. Юг калиевой соли 2-нафтойной кислоты нагревают в том же реакторе.

что и в примере 1, при температуре 435С и давлении углекислого газа 10 атм в присутствии катализаторов хлористого алюминия 2 мол. % и окиси кадмия 5 мол. % на исходное сырье в течение 15 мин.

В этом случае конверсия исходной соли составляет 89%, а выход целевого продукта 91 % от теории.

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-нафталиндикарбо110ВО.Й кислоты изомеризацией калиевых солей нафтойных кислот при температуре 400- 460°С и давлении в присутствии катализаторов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаюид и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют смесь окиси кадмия или фтористого кадмия с апротоиными кислотами, например хлористым алюминием.