Способ получения ударопрочного сополимера Советский патент 1976 года по МПК C08F265/04 

(54) СПОССВ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНОГО СОПОЛИМЕРА АТМОСФЕРОСТОЙКОГО , термометром н делитопьпой воро кой с для подачг аргона. В пппарот загружают 770 г воды и 6 г лаурипсульфата натрия при постоянном перемешнволин в токе аргона в течение 15 м После этого из депитель}Гой feopoirKu добав- ляют предварительно обработангую аргоном смесь мономеров, с стояи ую З; 302 г бутилшфилато (БЛ), 48 г акрнлоннтгзила (ЛН и 40 г метакрилатоксиэтил- рет,бутилпере киси (ПМ), после чего CNsecb перемешивают в -течение 15 мин.. Реакшгьш ую смесь нагревают до 30 С и вводят инищ1ируюшую смесь в виде водных растворов (о,4 г ронголита в 10 г воды, 0,4 г трилона в Юг воды, 0,02 г сернокислого железа в 10 г воды). После 15 кган nepeMeiuiroaHHH добавляют 0,16 г гидроперекиси(- изопропилбензола в 10 г. бутилакрилато. Из-оа экзотермичности реакции темпер процесса поднимается на 50-60 С. Спещ1альное охлалшение }ie проводят. Реакцию осуществляют в течение 2 ч. Конечный латекс содержит сухого вешес ва - 180 г (33 вес.% от веса латекса) Полученный сополимер содержит 8 вес.% перекисных звеньев. Характернетическая вязкость выделенног сополнмерного каучу)са D хлсро(рорме npii 25 С составляет 2,09 дл/1 Прнв1тку стирола и акрилоннтрила к не- { оксиднрованному бутклакрилатно.{у латексу (каучук используют в виде латекса) проводят Б реакторе емкостью 2 л, снабженном 1ешалкой, термометром, обратньм хаюдил jiijffiov исифоном для поаачи аргона. В реактор при перемешивании загружаю 830 г , 12,75 г додеципсульфоната натрия и 150 г каучука (из расчета на су хой вес) в виде латекса. Перемешивание гфодолжают 15 мин, а аатем добавляют смесь мономеров, состоящую из 400 г сти рола и 100 г акрилонитрила. Перемешивают реакциош ую chiecb в токе аргон 2 ч при 50 С, затем повышают температуру до 65 С и ВВОДЯТ; в водный раствор 1,5 г персульфата калия в 2О г воды, поц постоянно температуру 65 + 1ОС Через 4 ч полимеризацию .вают. В результате реакштиполучают дисперсию тройного сополимера со средним размером частиц 0,1-0,3 мк. Конечный латекс содержит сухого вешества 40 вес.% от веса латекса. Характери стическая вязкость вьщелеиного сопол1тмер в диметнлформамиде. при составляет 2,35 цл/г. Сопопимпр выделяют коагуляцией. В качестве коагулируюи:его агента ИС ользуют водш-чй fificiBOp алюми-. иевых квйсцов. Порошкообразшлй сополи- ер пропитывают, отфильтровывают, сушат ; ри температуре 70 С, после чего гранули-i уют в червячном экструдоре. Изделгш, от- I итые из сополимеров, имеют ссетлую блес-; яшую поверхность. Физикo-.мex UIИчecкиe вокства материала, измеренные при темпе- 20°с, приведены в таблице. Пример ы2иЗ отличаются от примера 1 соотношением прививаемых мономеров (см. таблицу). П р и м е р ы4, 5 и 6 отличаются от примера 1 тем, что при получении бутнлакрилатногокаучука в исходной реакционной смеси соотношение мономеров и, содержание лерекисных групп (см. таблицу), Примеры 7 и 8 отличаются от примера 1 тем, что при получении бутилакри- латного каучука в исходной реакщюшюй смеси H3N{eHeHO соотношение мозюмеров.и содержание перекисных групп, а вместо метакрилатоксиэтил-трет. бyтилпepeкиcIL взята акрилатоксизтил-трет. бут1г.тперекись, ;П р и м е р ы ,9 и 10 отличаются от примера 1 тем, что изменено соот}юшение каучука к прививаекюй смеси мономеров (см. таблицу). Пример 11 (контрольный). Сополимер получен на основе бутилакрилатного каучука, не содержащего нерек тсных групп. Метод получения такой же, как и в примере 1. Пример 12 (контропыр- й). Сополи- мер получен на основе бутадр.енового каучука. Метод получений такой же, как и в примере 1. В связи с малым индексом расплггза сополимеров при их получении в примерах 11-12, в процессе пр1шивки стирола и акрилонитрила ,к каучуку добавляется регудятор молекуляр1 ого веса - меркаптан в количестве 0,25 вес.% от с.меси мономеров. Как видно из таблицы сополимеры, полученные на основе бутилакрнлатных кау- чуковр, содержащих в боковых цепях переKiiCHbie звенья, обладают высокой сопротивляемостью к удару и не теряют этого свойства после выдержки под лампой ПРК-2. Наряду с этим они обладают высоким индексом расплава без введения регуляторов молекуляр юго веса в реакниошгую смесь. Характеристи геская вязкость пероксидировшиюго каучука, определе1шая в хлороформе при 25 С, составляет О дл/г. Хаоакте- . ристическая вязкость т. итого сополимера, определенная в диметкли.м)мамиде-при колеблется в пределах 2,3-2,5 дл/г.

ПМ-10

2 То же

То же То же

От ,

БЛ-60

АН-20 1,87 ПМ-5

БА-90

2,9

АИ-5

ПМ-5

БА-72

1,99

АИ-8

ПМ-20

БА-8О

2,19 Afl-15 ПМ-5

БА-.78

2,0 АН-12 ПА-10

БА-78 АН-12

2,0 ПМ-10

0

БА..78 АН-12

2,0 ПМ-10

БА-80

1Контрольный

1,75 бутипакрипатАН-2Олын без перекислых групп

2Контрольный

1,75 бутадиеновый

8020

8,0

30

8О2030

802030

То же То -же То же

Ю

10

12

а

4О

0,25

30

ЗО2b 20-25

0,25

5-10

CsoifcTBa сополимеров

103i ier 8981 17

410 12,5 9824,0 894 18 390 9622 880 19 380 9220 89O 16,5 385 870 ,18 96,525 375 890 19 12530 96,0 26 - 870 i®° 380 97,0 25. 887 17,5 375

62,0 12 , 1020 10 510 13

320

105 25,5 750 .25

15 370 9

35 5 890

26,5 850 30 400 12 104,0

105

101;

2,35

2,56

62

2,21

104 2,21

30

10,0

Методами селективной экстракции и тур2. бодиметричёского титрования показано, TCJ в сополимерах (лримеоы 1-10) свобод1 ый .каучук отсутствует Для сополимера, попу- : ченлого по примеру 9, эффекг тность прививки незначительна (ЗПСУ I

ij /о/ .

Формула и, зобр

е т е н и я

Способ получения ударопрочного атмосферостойкого сополимера путем стирола и акрплонитрила на бутилакрипатный каучук Б водной среде в присутствии эмульгаторов анионогенного типа, отличающийся тем, что, с целью повышешся ударной вязкости и индекса расплава сопопимера, в качестве исходного полимера при- меняют бутнлакрнпатный каучук, содержащий в боковых цепях перекисные группы.