Катализатор для конверсии циклогексена в циклогексадиены Советский патент 1974 года по МПК B01J11/40 

1

Известно попользованне катализатора, содержащего вольфрам, для конверсии циклогексена в диклогексадиены. Иа таком катализаторе при li5U-450(, и проведении реакции в импульсном режиме выход циклогексадиенов составляет 5-10%. Наряду с этим образуются также бензол, циклогексан, метилциклонентан, метилциклопентены. Однако низкая активность катализатора не позволяет получать циклогексадиены с высокими выходами.

Цель изобретения состоит в разработке такого катализатора, который обладает высокой активностью и позволяет получать циклогексадиены с более высокими выходами, чем на известном катализаторе. .

Поставленная цель достигается иутем использования для процесса конверсии ци логексена в циклогексадиены катализатора, представляющего собой цеолиты типа А, X, Y, шабазита, эрионита или морденита в декатионированной форме или цеолиты, содержащие катионы металлов I, II или III групп периодической системы.

Указанные катализаторы готовят способом ионного обмена лутем многократной обработки исходного цеолита в Na, К-формах водными растворами соответствующих солей. Для получения декатионированных образцов ионный обмен ведут в водном растворе солп аммония (например, сульфата аммония). Для достижения глубоких степеней обмена (более У57о) между обработками цеолит прокаливают при 500°С в течение 4 час. Конверсию циклогексена в метилциклопентены и циклогексадиены проводят в проточной установке с 10 мл катализатора при общем давлении от атмосферного до 50 атм, скорости подачи углеводорода 0,5-10 час-,

при темнературе 200-400С, соотнощении водород : углеводород 1-10.

lip н мер 1. Конверсию цпклогексена ведут на катализаторе с соотнощением 5102/А120з 4,3-при , давлении 30 атм,

соотнощении водород: углеводород, равном 3, скорости подачи циклогексена 1 . Выход метилцнклопентенов 4,2%, циклогексадиенов 6,0% (здесь, .как и в следующих примерах, получают главным образом циклогексадиен-1,3), бензола 6,0%, щжлогексана 3,7%, метилциклопентана 4,1 %, количество непрореагировавшего циклогексена 76,0%.

Пример 2. Конверсию циклогексена проводят на катализаторе СаХ с соотношением 51О2/А12Оз 2,75 и степенью обмена ионов Na+ на Са2+97% (зкв.) при условиях, указанных в при.мере 1. Выход метилциклояентенов 5,6%, циклогексадиенов 2,2%, бензола 2,8%, циклогексана 7,3%, метилциклопентана 4,1%,

количество непрореагировавшего циклогексеиа 78,0%.

Пpиiмep 3. Конверсию цикло-гексена осуществляют на катализаторе HY со степенью декатионирования 70% (экв.) при 300°С, остальные условия указанны в примере 1. Выход мехилщЕклОПентенов 0,2%, щиклогексадиенов .20,3%, бензола 2,8%, циклогексана 0,2%, метилциклапентана 0,2%, количество непрореагИр01вавшего циклогексена 76,1%.

Пример 4. Конверсию циклогексена проводят на Катализаторе Н-шабазит с соотношением SiO2/Al203 ;5,l и степенью декатионирования 98%, (экв.) при условиях, указанных в примере 1. Выход метилцкклопентенов 19,5%, циклогексадиенов 3,4%, бензола 6,3%, циклогексана 2,2%, метилциклопентана 7,3%, количество нвпрореагировавшего циклогексена 61,3%.

Пример 5. Конверсию циклогексена ведут на катализаторе Na, К-эрионит с соотношением 51О2/А12Оз 6,4 при 300°С, остальные

условия указаны в примере 1. Выход метилцикл опентенов 0,2%, циклогексадненов 21,6%, бензола 1,2%, циклогексапа 1,3%, Метилциклапентаяа 0,4%, количество непрореагировавшего циклогексена 74,4%.

Пример 6. Конверсию циклогексена проводят на катализаторе Н-морденит с соотношением Si02/Al2O3 10 в условиях, аналогичных условиям примера 5. Выход метилциклопептенов 3,0%, циклогексадиенов 14,5%, бензола 4,4%, циклогексана 2,0%, метилциклопентапа 0,6%, количество -непрореагировавшего циклогексена 75,4%.

Предметизобретения

Применение цеолитов типа А, X, Y, шабазита, эрионита или морденита в декатионированной форме или цеолитов, содержащих катионы I, II ил,и III групп периодической системы, в качестве катализатора для конверсии циклогексена в циклогексадиены.