Способ получения циклоалифатических эпоксиксталей Советский патент 1974 года по МПК C07C43/30 C07D1/02 

Предлагается способ получения неописанных циклоалифатических эпоксикеталей, которые могут найти применение для получения эпоксидных смол. Известен способ получения эпоксиацеталей, заключающийся в том, что ненасыщенные циклоадетали подвергают взаимодействию с надкислотами при нагревании. Целе вой продукт выделяют известными приешми. С целью получения соединений, которые могут найти применение при получении полимерных материалов с повышенной термостабильностью и высокими диэлектрическими показателями, предлагается способ получения циклоалифатических эпоксикеталей общей формулы /CHgO г рГ ОСНгЧ Чсн, или 0где R R - низший алкилен; R - низший алкил или атом галоида, заключающийся в том, что соответствующие ненасыщенные циклические кетали подвергают взаимодействию с водным раствором надкислот. Процесс ведут при нагревании до ьООС, предпочтительно до ЗО-ЗЗ С, целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта 65-72%. исходные циклические кетали получают конденсацией циклических дикетонов с гем(диоксиметил)циклоалкенами, гем Сдиоксиметил)эндометиленциклоалкенами, частичдю ацетилированными ненасыщенными полиолами. Пример 1. Раствор 34 г (0,17 моль)метйленбисцикл6гекоан1)на 49,7 г (0,35 моль; 1,1 оксиметт1цшслогексвна 3 и 1 г п тодуолсульфокислоты в 150 мл бензола нагревают при кипячении в течение 8 час до полного прекращения выделения реакционной воды. К полученному раствору прибавляют 6 т ацетата натрия и в течение час к этой пшливаюг 61 г (0,0 моль) водной надуксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура удерживалась в интервале ЗО-ЗБОС. После добавления всей надуксусной кислоты перемешивание продолжают еще 3 час при этой .температуре. Реакцион ную массу охлаждают, отделяют вод ный слой, а органический прошвают насыщенным раствором соды до щелочной реакции, затем водой до нейтральной. После отгонки раство рителя реакционную массу выдерживают в течение 2 час при 100ч; в вакууме. Получают 54,5 г (75) твердого продукта с эпоксидным числом 15,67, количество эпоксидных групп (вычислено) 17,2, Пример 2. В условиях примера 1 из 60 г кеталя, получен ного из 20,8 г (0,1 моль) метилен биоцикл огексан она, 46,5 г (0 моль) монотетрагидробенэальпентаэритрнта и 1 г серной кислоты в 9 150 МЛ бензола, в присутствии 4 г ацетата натрия диэпоксидированием 38 г водной надуксусной кислоты получают 43 г (65) вязкого продукта с содержанием эпоксидных групп 11,2 количество эпоксидных групп (вычислено) 13,3. ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕГШИЯ 1« Способ получения циклоалифатических эпоксикеталей общей формулы CH.ov. /х. „ .xx Ul/nj , CHgO где К / - НИЗШИЙ алкилен; низший алкил, атом галоида, отличающийся тем, что соответствующие ненасыщенные циклические кетали обрабатывают водным раствором надкислот при нагревании до 60ч; с после71ующим выделением целевого продуюта известными приемами. 2. Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30-35°С.