СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C07D303/12 

1

Изобретение относится к способу получения эпоксиперекисных соединений, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации виниловых мономеров, стабилизаторов и вулканизаторов и для других целей.

Известен способ получения эпоксисоединений с использованием в качестве эпоксидиру:ющего агента, например, водных растворов надкислот.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции эпоксидирования, позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения, которые по сравнению с другими известными эпоксиперекисными соединениями обладают более высокой термической и гидролитической устойчивостью.

Способ получения эпоксиперекисей общей формулы R-С-(OOR)2,

I

R

где R - эпоксициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил, R - трет-алкил, трег-аралкил, , алкил, арил, алкенил, состоит в том, что геми-ди-(трет-алкилперокси) (циклоалкенил) -, геми-ди- (грет-алкилперокси) - (эндометилциклоалкенил) -, геми-ди- (грет-аралкилперокси) - циклоалкенил-, геми-ди-(гретаралкилперокси) (эндометиленциклоалкенил) алканы эпоксидируют водными растворами надкислот при О-50°С в среде растворителя и выделяют целевые продукты известными приемами. Выход целевого продукта 68-76%.

Пример 1. Ди-(трег-бутилперокси)-(3,4эпоксициклогексил)-метан.

К смеси 21 г (0,21 моль) 907о-ной гидроперекиси грет-бутила и 0,1 мл хлорной кислоты при прибавляют по каплям 11 г (0,1 моль} тетрагидробензальдегида, температуру медленно повышают до комнатной и выдерживают 2 час, после чего нагревают при

40°С и еще 1 час при 60°С. Продукт реакции разбавляют 50 мл бензола и промывают 5%-ным раствором соды и водой. К полученному раствору добавляют в течение 20 мин 19 г 52%-ного раствора надуксусной кислоты,

поддерживая температуру 30-35°С. Выдержав 3 час при этой температуре, органический слой промывают 10%-ным раствором соды, водой, 15%-ным спиртовым раствором и снова водой. После высушивания над сульфатом

магния и удаления в слабом вакууме бензола полученную эпоксиперекись выдерживают 5 час при 60°С/1-3 мм.

Получают 22 г (76%) вязкой жидкости, п 1,4624; d2 1,0432. 3 Найдено, %: С 62,05; Н 9,83; 10,96; эпоксидное число 14,10; MRD 76,02. Вычислено, %: С 62,47; Н 9,79; П.Ю; эпоксидное число 14,56; MRc 76,38. Пример 2. Ди-(7рег-бутилперокси)-(эпоксиэндометиленциклогексил)-метан. Как в примере 1, из 15,7 г (0,165 моль) 95%-ной гидроперекиси т/9ет-бутила и 9,15 г (0,075 моль) эндометилентетрагидробензаль-ю дегида после зпоксидирования 15 г 50%-ной надуксусной кислоты и вышеприведенной обработки получают 15,3 г (68%) кристаллической эпоксиперекиси. Найдено, %: С 6з,65; Н 9,67; 10,40;15 эпоксидное число 10,20. Вычислено, %: С 63,97; Н 9,40; О акт 10,65; эпоксидное число 13,98. 4 Предмет изобретения . --, , Способ получения эпоксиперекисеи общей формулы R--e--(OOR )2, R где К--эпокоициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил, R-трег-алкил, г/7ег-аралкил, , алкил, арил, алкенил, отличающийся тем, что геми-ди-(грет-алкилперокси) (циклоалкенил)-, теми-ди-(т;7ет-аралкилперокси)циклоалкёнил-, геми-ди-(тре7-алкилперокси) (эндометиленциклоалкенил)-, геми-ди-(т;7егаралкилперокси) (эндометиленциклоалкенил)алканы эпоксидируют водными растворами надкислот при О-50°С в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.