СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1972 года по МПК C07D303/12 

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут «айти применение IB качестве инициаторов полимеризации, вулканизирующих агентов и для других целей.

Известен опособ получения эпоксисоединевий -с иопользованием в -качестве эпо-ксидирующего агента, например, водных растворов надки1слот.

Основанный на известной реакции эпоксидирования предложенный опособ позволяет получать .новые, не описанные в литературе соединения, которые по сравнению с известными соединениями о-бладают более высокой термической и гидролитической устойчивостью.

Предложенный способ получения эпоксиперекисей общей формулы

II R-C-OOR

где R - эпоксициклоалкил, зпоксиэндометиленциклоалкил;R - третичный алкил, третичный а.ралкил,

ми раствора.ми надкислот в среде инертного растворителя лри О-60°С. Выход целевого продукта 79-85%. С|по.со.б прост IB технологическом 0Т1нощенни

и позволяет получать целевой продукт с достаточН|О высок и.м выход0;М.

Пример 1. Синтез трег-,бутилпер-3,4зпоксигексагидробензоата.

При температуре -5-0°С смешивают растворы 20 г (0,21 моль) 95%-ной гидроперекиси ТуОег-бутила и 29,0 г (0,2 моль) тетрагидробензоилхлорида в бензоле и затем, поддерживая указанную температуру, прибавляют 17 г пиридина. После перемешивания

в течение 3 час при комнатной температуре реакционную массу выливают в ледяную воду. Органический слой тщателыно промывают слабы.м раствором серной кислоты, а затем водой. К полученному бензоль1но,му раствору

добавляют 5 г ацетата натрия и при перемешивании приливают в течение 30 мин 50 г (0,3 моль) 46%-ного водного раствора надуксусной кислоты, поддерживая температуру в пределах 30-35°С. После выдержки в течение 3 час при этой температуре органический слой про,мывают 10%-ным раствором соды, водой, 15%-ны,м спиртом (для удаления следов исходных веществ) и снова водой. После высушивания над сульфатом магния ченную эпоксиперекись выдерживают 5 час при 60°С/1-2 мм рт. ст. В результате оолувещества, п D 1,4696; чают 36,4 г (85% df 1,0778. Найден-о, %: С 61,13; ,58; . апоксид1но« числа 19,2. MRn 54,28. CiiHi8O4. Вычислено, %: С 61,65; Н 8,47; . 7,47; эпоксидное число 19,63. MRn 54,08. Пример 2. Сиитез грег-амилпер - 3,4зпоксигексагидробензоата. В условиях примера 1 из Г1,3 г (0,105 моль) 97%-ной тидроперекиси трег-амил.а и 14,5 г (0,1 моль) тетрагидробеЕзо илхло1рида после зпок€ИДирО|Вания 25 г (0,15 моль) 46%-иой «адуксусной кислоты и. обработки по примеру 1 получают 18 г (79%) эпоксилерэфира. По 1,4682, nf 1,0879. Найдено, %: С 63,08; Н 8,90; эпоксидное число 18,05. MRn 58,36. Ci2H2oO4. Вычислено, %: С 63,13; Н 8,83; эпаисидиое число 18,42. MRD 58,70. Предмет и з о (б р е т € ,н и я Способ (Получения эпоксилерекисей общей формулы О N R C-OOR - элоксициклоалкил, эпоксиандометилбнциклоалкил;R - третичиый алки,л, третичный аралотличающийся тем, что перекионые э.фиры ненасыщениых циклических «исло.т подвергают эпоксидированию .водными растворами наДкислот в среде инертного- растворителя при температуре О-60°С с поел еду ющим выделением делевоГа продукта известнЫ(МИ приемами.