СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГР?Г-АЛКИЛ- Советский патент 1973 года по МПК C07C409/38 C07D301/12 

1

Изобретение относится к способу получения новых перекис 1ых эфиров, в частности треталкнл{аралкил) пероксиалкиловых эфиров эпоксигидроароматических кислот, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации, вулканизирующих агентов и пр.

Известен общин способ эпоксидировапия олефинов надкислотами в инертных органических растворителях при низкой температуре.

Эпоксидирование надкислотами грет-алкил (аралкил) пероксиалкиловых эфиров ненасыщенных циклических кислот, имеющих лабильные в кислой среде перекисную и ацетальную группировки, не известно.

Предлагаемый способ состоит в том, что т/7(г-алкил (аралкил) - пероксиалкиловые эфиры ненасыщенных циклических кислот подвергают эпоксидированию в инертном органическом растворителе при О-50° (водными растворами падкислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Синтез грет-бутилпероксиметил-3,4-эпоксигексагидробензоата. При температуре от -5 до +10° смешивают растворы 24,3 г (0,202 моль) оксиметил-трет-бутилперекиси и 29 г (0,3 моль) тетрагидробензоилхлорида в гексане, и к ним, поддерживая указанную температуру, добавляют 20 мл пиридина.

После перемещивания в течение 3 час при комнатной температуре реакционную массу выливают в ледяную воду, содержащую кислоту. Затем промывают раствором соды, водои. К отмытому раствору перекисного эфира добавляют 5 г ацетата натрия и при перемещивании добавляют в течение 30 мин 50 г (0,3 моль) 46%-ного раствора надуксусной кислоты при 30-35°С. Выдержав реакционную массу 3 час при этой же температуре, отделяют органический слой и промывают его 10%-ным раствором соды, водой, 15%-ным спиртом и снова водой. После высушивания над сульфатом магния и удаления бензола в

вакууме полученную эпоксиперекись выдерживают в течение 4 час при 50°С (1- 2 мм рт. ст.) Получено 39 г (80%) вещества с 1,4595; l,0715.

Найдено, %: С 59,98; Н 8,31; 0«.т 6,50.

Ci2H2oO5Вычислено, %: С 60,34; Н 8,25; Оа.т 6,55.

Пример 2. Синтез грег-амилпероксиметил-3,4-эпоксигексагидробензоата.

В условиях примера 1 из 20,4 г (0,152 моль)

оксиметил-т/зет-амилперекиси, 21,7 г (0,15

моль) тетрагидробензоилхлорида и 13,5 мл

пиридина, после эпоксидирования 30,4 г

(0,2 моль) 50%-ной надуксусной кислотой и

: .:- -и

371203 34

выделения получено 31,7 г (82%) эпоксипере-тических кислот, отличающийся тем, что треткиси с 1,4578; 1,0634.алкил(аралкил)|пероксиалкиловые эфиры неНайдено,%: С 60,90; Н 8,47; Оакт 6,03.насыщенных циклических кислот эпоксидируС1зН22О5.ют при О-50°С в инертном органическом

Вычислено,%: С 60,45; Н 8,59; Оакт 6,20.5 растворителе водными растворами надкислот

Предмет изобретенията известным способом.

Способ получения грет-алкил (аралкил) пероксиалкиловых эфиров эпоксигидроаромас последующим выделением целевого продук