1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе солей 2-трет-бутил (етор-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза поверхностно-активных и физиологически активных соединений, а также для синтеза красителей.
Известен способ алкилирования ароматических соединений спиртами с использованием серной кислоты в качестве катализатора. Однако этот снособ не позволяет получить вышеуказанные соединения, которые вместе с тем представляют интерес в качестве ценных полупродуктов в органическом синтезе.
Предложен способ получения новых солей 12-т/ ет-бутил(вто/9-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, заключаюш.ийся В том, что аммонийную соль флуорантен-4-сульфокислоты подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в среде серной кислоты и метанола с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс предпочтительно проводят с использованием серной кислоты, содержащей 20% метанола, и при температуре 10-60°С. Выход целевого продукта 50-82%.
Пример 1. Получение натриевой соли 127/ ег-бутил-флуорантен-4-сульфокислоты.
4 г (0,0136 моль) аммонийной соли флуорантен-4-сульфокислоты растворяют в 180 мл (4,62 моль) метилового спирта. К полученному раствору небольшими порциями при размещивании и охлаждении приливают 340 мл (6,36 моль) концентрированной серной кислоты (,835). Затем лри 12°С к раствору по каплям приливают 1,6 мл (0,017 моль) третбутанола. Реакционную массу перемешивают 8 час при 12°С, после чего ее выливают на 200 г льда, и смесь разделяется на два слоя. Пижний слой сливают, а верхний, содержащий алкилированную сульфокислоту, фильтруют. К получепиому гелю прибавляют 100 мл 40%-ной щелочи (рН среды должно быть выше 7). Полученную натриевую соль 12-третбутилфлуорантен-4-сульфокислоты промывают небольщим количеством холодной воды, высущивают и очищают от минеральных примесей многократной экстракцией метиловым спиртом в аппарате Сокслета. Выход 80,0%.
Найдено, %: С 67,12; S 8,49. CsoHirNaOsS. Вычислено, %: С 66,9; S 8,92.
Пример 2. Получение аммоиийиой соли 12-втор-бутилфлуорантен-4-сульфокислоты.
Опыт проводят по методике примера 1. В реакцию берут 0,0136 моль аммонийной соли флуорантен-4-сульфокислоты, 0,0272 моль вторичного бутанола, 2,05 моль метанола и 2,9 моль серной кислоты. Реакцию ведут 4 час при 60°С. Разбавленную водой реакционную смесь нейтрализуют аммиаком. Для очистки продукт растворяют в ацетоне и фильтруют. После удаления ацетона получают 12вто/7-бутилфлуорантен-4-сульфокислоту (аммонийная соль) светло-коричневого цвета. Выход 50%. Найдено, %: N 3,90. CsoHjiNOsS. Вычислено, %: N 3,95. Пример 3. Получение аммонийной соли 12-изопропилфлуорантен-4-сульфокислоты. Опыт проводят по методике примера 1. В реакцию берут 0,0136 моль аммонийной соли флуорантен-4-сульфокислоты, 0,0163 моль изопропилового спирта, 2,05 моль метанола и 2,9 моль концентрированной серной кислоты. Реакцию ведут при 45-50°С в течение 3 час. Выход 82%. Цвет продукта светло-бежевый. Найдено, %: N 4,23. CisHigNOaS. Вычислено, %: N 4,11. Пример 4. Получение натриевой соли 12циклогексилфлуорантен-4-сульфокислоты. Методика та же. В реакцию берут 0,0136 моль аммонийной соли флуорантен-4сульфокислоты, 0,0272 моль циклогексилового спирта, 2,05 моль метанола и 2,9 моль концентрированной серной кислоты. Температура реакции 60°С, продолжительность 5 час. Выход целевого продукта 66%. Найдено, %: S 8,20. CsaHisNaOsS. Вычислено, %: S 8,30. Предмет изобретения 1.Способ получения солей 12-трет-буткл (егор-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, отличающийся тем, что аммонийную соль флуорантен-4-сульфокислоты подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в среде серной кислоты и метанола с (последующим выделением целевого продукта известным способом. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве среды используют серную кислоту, содержащую 20% метанола. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 10- 60°С.
