Предложен способ выделения флуорантен4-сульфокислоты из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена, полученных при действии на флуорантен хлорсульфоиовой кислотой известным способом.
На смесь изомерных моносульфокислот флуорантена действуют солянокислой солью ариламина при нагревании, из горячего раствора отфильтровывают труднорастворимую соль флуорантен-4-сульфокислоты, а затем из маточника при охлаждении выделяют легкорастворимую соль изомерной сульфокислоты флуорантена. Ариламиновую соль флуорантен-4-сульфокислоты обычным способом переводят в натриевую соль, которую сплавляют со щелочью известным способом и получают 4-оксифлуорантен.
Пример 1. Сульфирование флуорантена. 0,1 моль флуорантена с т. пл. 107,5°С сульфируют, как описано в литературе, при -15° 0,15 моль хлороформа в растворе 140 мл хлороформа. К сульфомассе добавляют 100 мл воды и отгоняют хлороформ с водяным паром. Водный раствор сульфокислот фильтруют от непрореагировавшего флуорантеиа (6,0 г, или ЗОэ/о от исходного), который может быть использован вновь для получения сульфокислот. Водный раствор с льфокислот нагревают до 90°С и смешивают с горячим водным раствором 0,2 моль (27 г) солянокислого анилина в 60 мл воды. Выпавшую анилиновую соль флуорантен-4-сульфокислоты фильтруют из горячего раствора (80-85°С), осадок на фильтре промывают водой температурой 70-80°С и высушивают. Вес анилиновой соли 12 г, или 32о/о, считая на взятый для сульфирования флуорантен, или 46о/о, считая на просульфированный флоурантен. Мелкий беснветный порошок, труднорастворимый в воде, легче в водном спирте, не плавится при нагревании выше 330°С.
Фильтрат от труднорастворимой анилиновой соли и промывные воды оставляют для охлаждения и кристаллизации иа 24 час. При
этом выделяется осадок более легко растворимой анилиновой соли, который отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают. Т. пл. 250°С. Пайдено: экв. 377,3 (титрование шелочью,
индикатор - фенолфталеин).
CioHiflOsSQHyN.
Вычислено: экв. 375.
Обработкой анилиновой соли флуорантен4-сульфокислоты аммиачной водой и отгонкой анилина с водяным паром выделяется труднорастворимая в холодной воде аммонийная соль флуорантен-4-сульфокислоты, под микроскопом - блестящие округлые зерна с т. пл. выще 330°С.
Найдено, о/о: N 4,58.
CieH9SO3NH4.
Вычислено, о/о: N 4,67. Из аммонийной соли осаждением водными растворами солей аминов получены следующие соли: а) п-толуидиновая соль флуорантен-4-сульфокислоты, кристаллизуется из воды в мелких листочках с т. пл. 274°С.
Найдено: экв. 390,4 (титрование щелочью, индикатор - фенолфталеин).
CieHioOgSCTHgN.
Вычислено: экв. 389,5.
б) п-анизидиновая соль флуорантен-4-сульфокислоты, кристаллизуется из смеси спирта с водой небольщое количество НС1. Т. пл. 264°С.
Найдено: экв. 410,4.
CieHioOsSCvHgNO.
Вычислено: экв. 410,5.
Пример 2. Получение натриевой соли флуораитен-4-сульфокислоты.
Анилиновую соль (0,05 моль, или 18,7 г)
суспендируют в 200 мл воды и к раствору добавляют 10 мл 20а/о-ной NaOH. Анилин отгоняют с водяным паром, а осадок натриевой соли, выделивщийся после охлаждения, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вес 13,0 г, или 80о/о от теоретического, считая на взятую анилиновую соль. Сплавлением натриевой соли флуорантеи-4-сульфокислоты с КОН при 275°С получается 4-окси-флуорантен, который после очистки над АЬОз плавится при 187С.
Предмет изобретения
Способ выделения флуорантеп-4-сульфокислоты из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена, отличающийся тем, что.па смесь действуют солянокислой солью ариламина при нагревании и из горячего раствора отфильтровывают ариламииовую соль флуорантен-4-сульфокислоты, которую переводят в флуорантен-4-сульфокислоту обычным способом.
