Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей и лекарственных препаратов. Предложен способ получения 4-нитрофлуорантен-12-сульфокислоты путем обработки натриевой соли флуорантен-12-сульфокислоты слабой азотной кислотой в смеси 70%-ной серной и уксусной кислот.
Пример. Получение 4-н и т р о ф л у ор а н т е н-12-су л ь ф окисл оты и е е н екоторых производных. Флуорантен12-сульфокислоту получают по известным прописям. Растертую в стунке смесь флуорантен12-сульфокислоты (Na-соль)(12,16 г;
0,04 г-моль) и 70%-ной серной кислоты (35 мл) переносят через воронку в реакционную колбу. Ступку и воронку смывают 5 мл 70%-ной серной и 30 мл ледяной уксусной кислоты, слитки переносят также в колбу. Массу перемешивают до образования прозрачного раствора. Затем в течение 1,5-2 час прибавляют в раствор 3,2 мл (0,0435 г-моль) 62%-ной HNOa. Реакционную массу после этого перемешивают еще 2 час. Температура реакции и выдержки 18-20°С. Образующуюся желтую густую массу растворяют в 1 л горячей воды. Кислый раствор нейтрализуют при 60-65°С MgCOa, избегая избытка последнего (65-70 г). Из раствора при стоянии и охлаждении выпадает желто-оранжевый осадок, который промывают водой комнатной температуры сначала декантацией пять - шесть раз и только под на фильтре. Осадок с фильтра сущат при 105°С. Вес полученной магниевой соли 4-нитрофлуорантен-12-сульфокислоты 12,1 г (89% от теоретического).
Соль не плавится до 300, в уф-свете не флуоресцирует.
Найдено, %; N 3,89.
C32lIi6MgN2OioS2 (мол. вес 676).
Вычислено, %: N 4.14.
С целью идентификации 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты получают путем сливания горячих подкисленных соляной кислотой водных растворов ее магниевой соли и соответствующей солянокислой соли амина ариламиновые соли кислоты, очищенные перекристаллизацией из смеси спирта и воды. Соли в уф-свете на флуоресцируют.
Анилиновая соль 4-н и т р о - ф л у ор а н т о н - 1 - с у л ь ф о к и с л о т ы. Цвет - светло-горчичный; г. пл. 225-227°С.
Найдено: эквивалент нейтрализации 422.
C22Hi6N205S (мол. вес. 420).
Вычислено: эквивалент нейтрализации 420. л-А н и 3 и л и н о в а я соль 4-н и т р о ф л у ор а н т е н - 12 - с у л ь ф о к и с л о т ы. Цвет - лимонно-желтый; т. пл. 241-242°С.
Нафтиламиновая соль 4-н и т р офлуорантен - 12 - су л ьфо к и слоты. Цвет - желто-зеленый. Не плавится до 300°С.
Найдено; эквивалент нейтрализации 468.
CseHigNaOsS (мол. вес. 470).
Вычислено: эквивалент нейтрализации 470.
«-То л уйди н о в а я соль 4 - н и т р офлуорантен - 12 - сульфокислоты. Двет - желто-оранжевый; т. пл. 255-257°С.
Найдено: N 6,26%; эквивалент нейтрализации 430.
C23H,8N205S (мол. вес 434).
Вычислено: N 6,45%; эквивалент нейтрализации 434.
С целью доказательства места нахождения нитрогруппы в молекуле 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты были синтезированы 4-аминофлуорантен-12-сульфокислота и 4-аминофлуорантен и проведены сравнительные качественные реакции на амины этих соединений.
Полоска фильтровальной бумаги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен12-сульфокислоты и «-диметиламинобензальдегидом, в парах соляной кислоты дает краснооранжевое окрашивание, 4-амииофлуорантен в аналогичных условиях дает оранжевое окрашивание. Полоска фильтровальной бум-аги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен-12-сульфокислоты и п-нитрофенилдиазонием, дает коричнево-фиолетовое окрашивание в парах пиридина и фиолетовое окрашивание в парах хлористого водорода. Полоска фильтровальной бумати, смоченная эфирньш раствором 4-амино-флуорантена и п-нитрофенилдиазония, дает в нарах пиридина коричнево-фиолетовое окрашивание.
4-Аминофлуорантен-12-сульфокислоту, нанесенную на полоску фильтровальной бумаги, диазотируют и сочетают с раствором а-нафтола. При обработке полосы бумаги парами а.ммиака окрашивание коричнево-фиолетовое, при обработке парами НС1 - синее. Продиазотированный 4-аминофлуорантен после сочетания с а-нафтолом в парах ам.миака дает коричнево-фиолетовое окрашивание, в парах ПС - синее.
Предмет изобретения
Способ получения 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты, отличающийся тем, что натриевую соль флуорантен-12-сульфокислоты обрабатывают слабой азотной кислоюй в смеси 70%-ной серной и уксусной кислот при комнатной температуре с последующим выделением продукта известными приемами.
