Способ регенерации родийсодержащего катализатора Советский патент 1978 года по МПК B01J23/96 

Изобретение огносигсяк области нефтехимической технологии, в частности регенерации радийсодержаших каталиааторсе длядеалкилирования алкйлбвнаолов. Извесген способ регенерации родийсодержащего катализатора длядеалкилирова ния алкилбевзолов с водяным паром, который заключается в периодаческой иродувке катализатора ьодоропом или смесгао его с водяным паром при ЗОО-550 С и давлении не более 20 атм. Такой регенерацией воссгакавливают активнсють катализатора лишь в случае, когда длительность реак ционного периода между регенерациями не превышает 10О-120 ч. Для устранения этого недостатка прейложено регенерацию родийсодержашего катализатора вести путем последовательно обработки его при температуре до 600 С и Д 1влении до 10 атм азотокислороднсй или паровоздушной смесью, хлор органическ соединением в азотокислороднсй смеси, в дородом и водяным nagOM. Длительность реакционного периода 1ёжпу регенерациями может быть увеличена до 4000 ч, Выжиг углистых отложений с каталшза « тора проводят а зотокислороднсй cMQCbroj со держащей 0,2-21% Olj,предпочтительно 0,5 - 3% 0,, при постепенном повышении температуры до 500-55О С и атмосферном или пс ышевном давлении до 10 атм. Катализатор после .выжига углистых отложений обрабатывают хлор органическим соединением, предпочтительно дихлорэтаном или четыреххлористым углеродом, в токе азотгасислородной (1-21% Og): смеси, подаваемой с объектной скоростью от 5О до 1000 . Температура хлориржания 4OO-i600 С, давление от атмосферного до 10 атм. Концентрация хлорорганического соединения в газе, в расчете на хлор, находится в пределах 0,01-О,2 г/л. Длительность хлорировани5Ю,5-10 ч. В качестве хлорирующего агента можно использовать также хлор и хлористый водород, однако это менее удобно с точки зрения техники безопасности и коррозии-аппаратуры. . После хлсрирования катализатор охлаждают в токе азотокислородной смеси до темпера.гуры ниже 300 tС и далее обрабатывают йодородом, подаваемым с объемней скорость 300-1000 при постепенном повышении температуры до 450-55Ос. Последняя стадия регенерации заключат- ся в обоаботке катализатора водянх м паром в течение 1-10 ч при температуре 4ОО-500° Водяной пар лодают с объемной скоростью О,2г2.. . Пример. Регенерации.подвергают 1сата пиэатор, содержашнв 0,6%ЯЬ и 0,1%Си. на. актива ейсжиси алюминия, который раб тает 6 месяЕЮВ на полу заводской установке. Катализатор содержит 21% углистых отложений. При стандартных условиях испытаний (460с, объемная подачи толуола 1 ч , молярное соотвошеане воды и то ола 4:1} выход бензола на пропушенный , толуоя на огработаннс)м teTalmaaTppe состав ляет 12,8 вес. то время как на свежем катализаторе он рабев ввс.%. Образец катализатора обрабатывают пар о воздушн; смесью при постепенном повыше ВИИ температуры до 52О С- Объемная ско рость подачи воды 1 ч , воздуха 300 ч После выжига углистых отложений и посл дующего восстановления катализатора водородсм выход бензола составляет 15,8 вес.% Таким образом, выжиг углистых отлс кений не обеспечил скояько-кибудь сушесиаенно. го восстанселения активности катализатор. П р и м е р 2. Образец катализатора nocite выжига углистых отложений, аналогйчно примеру .1, {Срабатывают при 5ОО С смесью воздуха, подаваемого с объемной ск ростью 2ОО ч , и- дихлорэтана. Концентра ция дихлорэтана в воздухе составляет О,1 г Длительность обрабоиси 3 ч. Далее прекращают подачу дихлорэтана и катализатс про. каливают 1 ч прр той же температуре воаду ком, подаваемым с объемней скоростью 1ООО . Катализатбр охлаждают в тже воздуха до комнатной температуры и далее обрабатывают водородом, под аемым с объемней скс остью 10ОО ч , повышая постейенно в течение 8 ч температуру до 5ОО°С. Далее каталиэатс обрабатывают при 480°С водяным паром, объемная скорость подачи воды О,8 ч . В J стандартных условиях испытывают катализатор аналогично примеру 1. Выход бензола на прсжущенный толуол составляет 43,5 вес,%, т.е. почти соответствует результатам, полученным на свежем катализаторе. П р и м е р 3. .Проводят регенерацию катализатора, содержащего,%: Bh О,6; Ре 1,5, к на-jr-AeaOjl.O. АКТИВНОСТЬ атализатора снижается за 200 ч в жестких словиях эксплуатации. Активность свежего атализатора в стандартных условиях 44О°С, скорость подачи толуола 1 ч , олярное отношение воды к толуолу 4) характеризуется выходом бензола 45 Бес,%. Выход бензола на дезактивированном катала заторе 2О,3 вес.%. Углистые отложения с катализатора уда-ляют обработке азотокислородной смесью (1,7% Og), .подаваемой с объемнойCKOpocfbSb 100О ч при постепенном повышений температуры до 55О°С. Стадию хлорирования проводят, Обрабать5вая катализатор при 550 С дихлорэтаном в токе азотшсислороднсй смеси. Объемаая скорость подачи ааотокислородной смеси 20О ч . , концентрация дихлорэтана : 0,11 г/л. Длительность хлорирования 1,5 ч, Кага лнэатс охлаждают и обрабатывают водоро д(%4, а затем водяным паром аналогично примеру 2. Выход бензола на отрегевёриро ванном катализаторе в стандартных усло вяях составляет 44,О вес.%, т.е. актив ность катализатора практически попностъК) восстанавливается. П р н м е р 4. Образец катализатора после выжига углистых отложений аналогично примеру 1 обрабатывают при 530°С и давжнии 5 атм азотсжислороднсй смесью (4,7% Од), подаваемой с объемной око- ростью 450 ч , содержащей 0,ОЗ г/л че. тыреххлористого углерода. Длительность обработка 2,5 ч. Затем прекращают подач четыреххлористЕЯО углерода к каталнаат(Ч) охлаждают в т(жв азотокаслородной смеси до 50 С, Дале® катализатор обра- - . батывают водородом н водяным паром айа-логично примеру 2. Выход бензола на iiponp толуол ссхзтавляет 43,5 вес,% Ф ормул а и зобре те н и я 1. Способ регенерации родийсодержаще го катализатора для деалкилирования алкил бензоловкпри повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения времени межрегенё- рационного периода работы катализатора, его обрабатывают азотокислороднсй или паровоздушной смесью, затем хлорорганичесКИМ соеди ением, например дихлорэтаном, в токе азотокислородной смесИа после чего его восстанавливают водородом и продувают водяным паром, 2. Способ пр п. 1, о т л и ч а ю ши й:я тем, что азотокислородную или паро 5«

воздушную смесь, содержащую 0,5-21%3. СпЪсоб по п. 1, о т л и ч а ю щ и й

кислорода, предпочгательнР О., nonewt с я тем, что концентрация хпорорганическос объемной скоростью 300-1 ООСГ ч.го соепвневиа иавна О.О1-О 9

448671

го соедвневва равна 0,01-0,2 г/л.