Способ получения глицидиловых эфиров или -бромакриловых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C69/54 C07C69/62 

il

Изобретение относится к способу получения новых глидициловых эфиров а и/или |5бромакриловых кислот, которые мо-гут найти Примеиение в полимерной промышлейностн.

Известен способ получения глицидиловых эфиpoiв ароматических непредельных кислот взаимодей спвием солей соот1вет ствующнх кислот с зпихлоргидрино.м в присутствии катализатора, например хлористого трифенилбензиламмония.

Синтез новых соединений, обладающих новьши свойст1ва1ми, привлекает в иастоящее время внимание различных исследователей.

Согласно изобретению получают новые глицидиЛОйые эфиры а и/или р-бромакриловых кислот, которые обладают повышенной реакционной способностью. Указанные соединения получают взаимодействием солей а и/ /или |3-бр01макриловых кислот с эпихлоргидрином в присутствии ингибитора и катализатора, например бромистого тетраметиламмония, и выделяют целевые продукты известными методами.

Полученные эфиры предста1вляют собой бесцветные легко подвижные жидкости, хорошо растворимые в ацетоне, спирте, диэтилово-м эфире, хлороформе и других органических растворителях, не растворимы в воде.

Строение синтезированных соединений подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектров, чистота определена тошадслойной хроматографией на окиси алюминия II степени активности. Элюент ацетон, проявление производили парами йода.

В ИК-опектрах глицидиловых эфиров появляется интенсивная полоса 830, 920 ом характеризующие эпоксидную группу, а также полосы 1600, 1620 отвечающие колебаниям С С двойной связи.

Пример 1. Глицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты.

К 10 г (0,05 моль) калиевой соли а-бромакриловой кислоты вносят 15 мл эпихлоргидрина, 0,05 г (0,03 вес.%) катализатора бромистого тетраметиламмония и гидрохинона. Реакционную смесь нагревают до 110° С при перемешивании в течение 2 час, затем охлаждают, смесь отфильтровывают, осадок (хлористый калий) отделяют, фильтрат перегоняют при 72-73° С/2 м.м. Выход глицидилового эфира а-бромакриловой кислоты 47-50%.

Чистота определена тонкослойной хроматографией. Rf 0,91 (элюент ацетон).

Найдено, %: С 34,2; Н 3,20; Вг 37,2.

СбНтВгОз.

Вычислено, %: С 23,8; П 3,30; Вг 38.

Содержание эпоксигруппы

найдено

18,5, вычислено 20,1. Молекуляриый вес.%:

.;.:,

: .; Т

Д. -..к.:Гг.

найденный 207,0 (метод масс-спектроскопии), вычисленный 207.

Пример 2. Глицидиловый эфир транс-рбрОмакрилово-й кислоты.

К 29,8 г (0,1 моль) калиевой соли транс-рбромакриловой кислоты вносят 50 мл эпихлоргидрина, 0,23 г (0,2 ввс.%) катализатора бромистого тетраметиламмония и 0,05 г (0,02 вес.% ингибитора фенил-р-нафтиламина. Реа«цион1ную смесь перемешивают в течение 3 час при 115° С.

После охлаждения реакционную смесь отфильтровывают, осадок отделяют и фильтрат перегоняют при 85-86° С/2 мм. .

Выход глицидилового эфира транс-р-бромакриловой кислоты 48-50%.

Найдено, %: С 34,06; Н 3,23; Вг 37,5.

СбНуВгОз.

Вычислено, %: С 34,8; Н 3,3; Вг 38,0.

Найдено, % 30,1.

МКд

Вычислен.о 29,3.

Содержание эпоксигруппы, %: найдено 19,1; вычислено 20,7.

Чистота определена тонкослойной хроматографией. Rfo,89 (элюент ацетон).

Молекулярный вес найденный 207,0 (метод маос-спектроскошии), вычисленный 207.

Пример 3. Глицидиловый эфир цис-рбромакриловой кислоты.

К 10 г (0,05 моль) калиевой соли циc- бpoмакриловой кислоты вносят 30 мл эпихлор448708

гидрина, 0,04 г (0,016 вес.%) катализатора бромистого тетраметилам1мония и ингибитора фенил- -нафталамина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 час при 115° С, затем реакционную смесь отфильтровывают, осадок (КС1) отделяют, фильтрат перегоняют :пр.и 72-73° С/2 :MiM. Выход глицидилового эфира цис-р-|бромакрнловой кислоты 46- 50%. Чистота определена тонкослойной хроматографией. R.fo.93 (элемент ацетон).

Найдено,%: С 34,04; Н 3,2; Вг 37,6.

СбНтВгОз.

Вычислено, %: С 34,80; Н 3,3; Вг 38,0.

Найдено, %: 30.

MRo.

Вычислено, %: 29,3.

Содержание эпоксигруцпы, %: найдено 18,9, вычислено 20,7. Молекулярный вес, найденный 207,0 (метод масс-спектроскопии), вычисленный 207.

Формула изобретения

Способ получения глицидиловых эфиров а и/или р-бро,макриловых кислот, отличающийся тем, что соли а и/или р-акриловой кислоты подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии ингибитора и катализатора, например бромистого тетраметиламмония, и выделяют целевые продукты известными приемами.