ВСЕСОЮЗНАЯn,;F>&HTHO-a?iJ(;'jr>&^^&-ШВ'-!БЛИОГГНА Авторы~ ^—М. Кл. С 07с 69/54 С 07с 67/00 Советский патент 1973 года по МПК C07C69/54 C07C67/26 

1

Изобретение относится к способам получения новых ГЛИЦИДИЛОВЫХ эфиров р-оксиэтилакриловой или р-оксиэтилметакриловой кислоты, которые могут найти применение в производстве лаков, стеклопластиков, стабилизаторов и т. д.

Известен способ получения глицидиловых зфиров акриловой и метакриловой кислот путем взаимодействия эпихлоргидрина с метакрилатом или акрилатом натрия в присутствии ацетата натрия или едкого натра при 115- 120° С.

С целью получения новых соединений, которые в отличие от известных глицидилакрилатов и метакрилатов вступили бы в реакцию сополимеризации с образованием водорастворимых сополимеров по предлагаемому способу, алкоголят натрия -оксиэтиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде органического растворителя, например ксилола, при 30-40° С.

Такой способ получения эфиров прост, а исходные реагенты промышленно доступны. Полученные продукты можно долго хранить и использовать в качестве присадокк смазочным маслам, для получения лаков, волокнообразующих сополимеров, водорастворимых и реакционноопособных сополимеров, ионообменных смол и т. д.

Пример 1. Опыты проводят в трехгорлой колбе с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром в присутствии п-ксилола.

К 23,2 г (0,2 моль р-оксиэтилового эфира акриловой кислоты и 30 мл сухого ксилола при энергичном перемеши вании и охлаждении (5 С) последовательно добавляют 4,6 г (0,2 моль} металлического натрия. Постепенно образуется алкоголят р-оксиэтилового эфира акриловой кислоты. Затем при 30-35° С через капельную воронку по каплям прибавляют 18,4 г (0,2 моль} эпихлоргидрина и реакционную смесь продолжают перемешивать при

30-40° С в течение 4 час. После охлаждения продукт реакции экстрагируют сухим диэтиловым эфиром, фильтрацией отделяют осадок, а фильтрат подвергают фракционной перегонке в вакууме. Выход полученных глицидиловых эфиров р-оксиэтилакрилатов 46,2%, т. кип. 25-26° С/18 мм рт. ст., 1,4675, df

1,0589.

Найдено, %: С 55,7; Н 7,0; эпоксидные группы 22,8, MRo 41,86.

Вычислено, %: С 55,81; Н 6,98; эпоксидные группы 25,4. МКв 41,42.

Синтезированные продукты можно перегонять также без вакуума. При этом они имеют следуюш;ие показатели: для R-Н т. кип.

112-113с, п 1,4668, выход 48,3%, содержание эпоксидных групп (найдепо) 22,9%; для СНз т. кип. 126-129° С, я 1,4718, выход 50,8%, содержание эпоксидных групп 22,2%.

Пример 2. Получение глицидиловых эфиров р-оксиэтилметакрилата.

Для реакции берут 26 г (0,2 моль) р-оксиэтилового эфира метакриловой кислоты, ЗОмл сухого ксилола, 4,6 г (0,2 моль) металлического натрия и 18,4 г (0,2 моль} эпихлоргидрина. Условия реакции аналогичны условиям в примере 1.

Выход целевого продукта 52,2%, т. кип. 31-32/15 мм рт. ст., п 1,4721, df 1,1082.

Найдено, %: С 57,93; Н 7,51; эпоксидные группы 22,18. MRi 46,95.

Вычислено, %: С 58,0; Н 7,57; эпоксидные группы 23,2. MRz 46,05.

Все эфиры - бесцветные жидкости со специфическим запахом, растворяются в ацетоне, спирте, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе и не растворяются в воде.

Структура Продукта подтверждена данными хроматографического и спектроскопического анализов. Чистота продукта доказана тонкослойным хроматографическим методом.

БыЛй проведены также встречные синтезы, подтверждающие получение данного продукта, т. е. при взаимодействии хлорэтилглицидилового эфира с натриевой солью соответствующей кислоты получали искомые эфиры с сохранением эпоксидных rpynin. Физико-химическив -показателя полу«генных эфиров те же.

Изучена сополимеризация глицидиловых эфиров р-оксиэтилметакрилатов с метилметакрилатом, винилпиридином, стиролом, акрилонитрилом в соотношении (1:1) в растворе бензола. Найден состав глицидиловых эфиров с содержанием эпоксидных груип 8%.

Предмет изобретения

Способ получения глищидиловых эфиров р-оксиэт-илакриловой или р-оксиэтилметакриловой кислоты, отличающийся тем, что ал коголят натрия р-оксиэтиловых эфиров указанных кислот подвергают взаимодействию с ЗйиХЛ-ергидрином в среде органического растворителя, например ксилола, при тем1пературе 30-40°С с последующим выделением целевого продукта -известным-и приемами.