Способ получения олигомеров пиперилена Советский патент 1974 года по МПК C08F3/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

1

Изобретение относится к способу попуче ; ния новых соединений-пинейных олигомеров i пиперилена в присутствии катализатора Циглера, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам; 5

(после гидрирования), в промышленности синтетических волокон и для синтеза новых полимеров.

Известен способ получения цикли еских олигомеров (тримеров) пипернлена олиго- ю меризацией его в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитических добавок четыреххлористого титана и триизо- бутилалюминия.

С целью получения олигомеров пипериле- 15 на линейной структуры, содержащих в боковой цепи пропенильные или винильные группы, по предлагаемому способу пиперилен при атмосферном давлении, температуре 10-6О°С и постоянном перемешивании20

подвергают олигомеризации, постепенно до- f бавляя его к раствору каталитического Комплекса,, полученного взаимодействием триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном, и образовавшуюся смесь выдержи. 25

вают при той же температуре в течение3-5 час. Молярное соотношение между титаном и алюгушнием в комплексе от 1:0,5 до 1:3.

Раствор каталитического комплекса готовят непосредственно перед проведением опыта в реакционной емкости, для чего к раствору четыреххлористого титана в ароматическом углеводороде приливают по каплям триизобутилалюминий в том же углеводороде, смесь нагревают до температуры реакции олигомеризации и вьщерживают при перемешивании 2О-30 мин. ; По окончании реакции реакционную мас: су обрабатывают водой для гидролиза катаi лизаторного комплекса, затем отделяют образовавшийся органический слой и OTioняют в вакууме растворитель и примеси. : Кубовый остаток, представляюшии собой

светлую прозрачную вязкую жидкость, со, держит до 99% олигомера пиперилена. Конверсия пиперидина достигает 99%.

Полученные олигомеры вытя1Иваются в устойчивые тончайшие нити. Некоторые образцы олигомера, содержащие винильные группы в боковых цепях, после

вытягивания их в нити и удаления растяги. вающей нагрузки обладают способностью сокращаться и принимать первоначальную форму. Полученный продукт устойчив на воздухе, не окисляется и не претерпевает деструкции при температуре до 280 С« , Пример.В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, ворон ками для ввода компонентов реакции и об- рат1;1 ;м холодильником, через который пода- 1С(Т азот, загружают 0,7 г четыреххлористо- го титана в ЗО мл толуола, после чего прикапьшают 0,9 г триизобутилалюминия в; 30 мл толуола. Затем смесь нагревают до 1:О°С и выдерживают при перемешивании в течение ЗО мин. Далее в течение 1 час прикапывают ЗО мл пиперилена и образовав шуюся смесь снова выдерживают 5 час при Ю С и постоянном перемешивании.

По окончании опыта в реакционную массу BJiивaют 100 мл воды для гидролиза катализатора и отделяют органический слой, со- держащий, кроме растворителя, 97% олигоме. ра, 2% твердого полимера и 19{i низкокипя щих продуктов. После отгонки в вакууме (1 мм рт. ст.) при 180°С растворителя и примесей в кубе остается линейный олиго. мер пиперилена с мол. весом 1000. ИКспектр указывает на присутствие в боковых цепях главным образом пропенильных групп. Конверсия пропилена 98%.

П р и м е р 2, Олигомеризацию пиперилена осуществляют по примеру 1- при С в течение 3 час. Органически слой содержит 98,3% олигомера, 1% полимера 0,7% низкокипящих продуктов реак; шш. Конверсия пиперилена 99%.

П р в м е р 3, Способ осуществляют

по примеру 2. В качестве растворителя используют бензол. Время проведения реак.ции 3 час„ Органический слой содержит ,98,5% олигомера, 1,1% полимера и О,4% низкокипящих продуктов реакции. Конверсия пиперилена 99%.

Предмета изобретения

, Способ нолучения олигомеров пиперилена олйгомеризаиией его в среде углеводород кого растворителя в присутствии металлоорганического катализатора, о т л и ч аю щ и и с я -тем. что, с целью получения олигомеров линейной структуры, в качестве катализатора применяют продукт взая-.

ii ; 1одействия четыреххлористого титана с триизобутилалюминием в среде ароматического растворителя при 1О-60 С, причем молярное соотношение между титаном и алюминием составляет от 1:0,5 до 1:3,