Способ определения стереоизомеров 7,9-додекадиен -1-илацетата Советский патент 1984 года по МПК G01N31/08 

со м со ы

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам анализа геометрических изомеров 7,9додекадиен-1-илацетата,синтетического полового феромона гроздевой листовертки трб1нс-7,цис -9-додекадиен-1-илацетат, и может быть использована в сельском хозяйстве для привлечения самцов гроздевой листо.вертки и вылова их клеевыми ловушками, а также с целью дезориентации и нарушения спаривания между насекомыми .

Известен способ определения стереоизомеров 7,9-додекадиен-1-илацетата путем внесения анализируемой пробы в колонку с силикагелем и сульфатом натрия, элюирования смесью диэтилового элира с гексаном с последующим массфрагментографическим анализом элюата на капиллярной колонке, соединенной с масс-спектрометром.

Геометрическую структуру соединений определяют высокоэффективной газожидкостной хроматографией на стеклянной колонке 50 м длиной и внутренним диаметром О,3 мм с неподвижной фазой Исоп 50 НВ 5100 при температуре колонки CU.

Недостаток способа заключается в его сложности.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения изомеров алкадиен-1 илацетатов, в том числе стереоизомеров 7,9-додекадиенi-илацетата путем газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором и капиллярной стеклянной колонкой с покрытыми твердым носителем стенками с использованием в качестве неподвижной фазы диэтиленгликольсукцината при температуре колонки 135С 2.

Недостаток данного способа состоит также в его сложности.

Цель изобретения - упрощение способа.

, Поставленная цель достигается способом определения стереоизомеров 7,9-додекадиен-1 илацетата путем нанесения пробы анализируемого вещества на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительно обработаннырл азотнокислым серебром, нагретую до 114-11б С, разделения в смеси бензола с хлористым метиленом, взятых в соотношении 7:12 с последующей обработкой полученной хроматограммы этанольньа раствором фосфорно-молйбденовой кислоты при lOO-llO C или раствором серной кислоты при 180-210®С.

При осуществлении способа достигается эффективное разделение геометрических изомеров 7,9-додекадиен-1-илацетата простыми операциями с помощью обычных приспособлений для тонкослойной хроматографии. Нижний предел обнаружения изомеров 5-15 мкг.

Пример 1. Суспензию из 2 г

нейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-нЬго раствора азотнокислого серебра перемешиваю;т одну минуту, выливают на стеклянную

0 пластинку размером 10X24 см и распределяют равномерно по всей поверхности ручным способом. Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использовани5 ем -активируют при 115-1 С в течение 30tl мин. На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнего кра;я пластинки, наносят в 4 разные точки 0,05 мг раствора синтезированQ ного 7,9-додекадиен-1-илацетата, 0,025 мл стандартного раствора транс -7,-цис-9-додекадиен-1-илацетата, .0,01 мл стандартного растворатрс1мс-7, транб-9-додекадиен-1-ила1тетата и

г0,005 МП стандартного раствора цис -7 . c-9-додекадиен-1-илацетата, В ка- меру для хроматографии диаметром 17 см наливают 190 мл смеси бензола г с хлористым метиленом в соотношении ,7 г 12 и погружают вертикально хроматографическую пластинку на глубину

0,5-1 см. ХроматограммУ элюируют до тех пор, пока подвижная фаза не достигнет линии фронта, находящейся на расстоянии 20 см от линии старта.

5 После окончания хроматографического процесса хроматограмму проветривают на воздухе, опрыскивают 20tl%-ным этанольным раствором фосфорно-молйбденовой кислоты и нагревают при 1000 . в течение 5-10 мин.

На желтом фоне хроматограммы в виде компактных темно-голубых.пятен проявляются 1412 мкгтранс-7.траис-9-до декадиён-1-илацетата с ,87,

5 2913 мкг TpoiMt-7, цис-9-додекадиен-1-илацетата с К|:0,бб и 7±1 мкгцнс-7, цис-9-додекадиен-1-иэтацетата с ,48. Чувствительность метода 5.-мкг, точность определения 113%.

Пример 2, Суспензию из 2 г нейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-ного раствора азотнокислого серебра перемешивают

одну минуту, выливают на стеклянную

пластинку размером см и распределяют равномерно по всей поверхности ручным способом. Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использованием

0 активируют при 115il°C в течение ЗЬ±1 мин. На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки, в 4 разные точки наносят 0,05 мл раствора синтезирован5 ного 7,9-додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/мл, 0,025 мл стандартного раствора трынс -7, цис -9додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 иг/мл, 0,01 мл стандартного раствора транс -7, транс -9-додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/м и 0,005 мл стандартного раствора и,ис-7, и,ис -9-додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/мл. в хромато графическую камеру с 190 ,мп смеси бензола с хлористым метиленом в соотношении 7:12 помещают хроматограм му и элюируют ее до тех пор, пока подвижная система не достигнет линии фронта. Затем хроматограмму про ветривают на воздухе, опрыскивают 50%-ным раствором серной кислоты и нагревают при . Через 10 мин на белом фоне появляются серовато-коричневые пятна разделения изомеров: 1412 мкг транс 7, трс(нс -9-додекадиен-1-илацетата с ,87, 29±3 мкг гр«нс-7, ци.с -9додекадиен-1-илацетата с ,66, 7±1 мкг цис-7, и,ис -9-додекадиен-1илацетата с ,48. Чувствительность метода 5 мкг, точность определения ±13%. Пример 3. Суспензию из 2 г нейтральной или кислой окиси алюмин Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-ного раствора сернокислого серебра перемешивают 1 мин, выливают на стеклянную пластинку размером см и распредел ют равномерно по всей поверхности. Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использованием активируют при llSi 1°С в течение 3011 мин. На линию старта в четыре разные точки наносят 0,05 мл раствора синтезированно го 7,9-додекадиен-1-илацетата, 0,025 лл стандартного раствора транс -7,11,мс -9-додекадиен-1-илацетата, 0,01 tin стандартного раствора транс -7, трйнс -9-додекадиен-1-илацетата и 0,005 глп стандартного раствора цис-7, цис -9-додекадиен-1-илаи:етата

Таблица Концентрации растворов 1 мг/мл. Хроматограмму помещают в камеру со 190 мл смеси бензола с хлористьюл метиленом в соотнсэшении 7:12 и элюируют. После проветривания на воздухе хроматограмму опрыскивают 50%ной серной кислотой и нагревают при 210°С. Через 5 минут отчетливо проявляются пятна разделенных изомеров: 35±4 мкг Транс -7,цис -9-додекадиен-1-илацетата с ,66 и 15f2 мкг тринс-7, троне -9-додекадиен-1-илацетата с й.0,87. Чувствительность метода 5 мкг, точность определения 112%. Значения В г транс-7, транс -9, трЫнс -7, ЦИС-9- и и,нс -7, и,ис -9-додекадиен-1-илацетатов приведены в табл. 1. Из приведенных в табл. 1 данных видно, что продолжительность анализа при использовании системы бензол-хлористый метилен в соотношении 7:12 и системы толуол-гексан в соотношении 15:4 наименьрдая, но эф4 ективность разделения (большее расстояние между пятнами ) лучшая при использовании системы бензол-хлористый метилен в соотношении 7:12. В табл. 2 представлены R j; изомеров 7,9-додекадиен-1-ил-ацетатов в системе растворителей бензол - хлористый метилен. Из данных табл.2 видно, что разделение идет почти при всех соотношениях. Однако в варианте 1 пятна транс, транс- и транс, цис- изомеров выходят за финиш, в варианте 2 пятна настолько близки к финишу, что они почти сливаются и образуют восьмерку. В варианте 3 разделение происходит, однако разница меньше, чем в оптимальном варианте 4, в варианте 5 вещества недостаточно сдвинуты со старта. Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом является более простым и удобным.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ 7,9-ДОДЕКАДИЕН-1-ИЛАЦЕТАТА, .отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, пробу анализируемого вердества наносят на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительно обработанным азотнокислым серебром, нагретую до 114-116С, разделяют в смеси бензола с хлористым метиленом, взятых в соотношении 7:12, с последующей обработкой полученной хроматогратФм этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты при 100-110°С или растворой серной кислоты при 180-210 с. (Л

Бензол - гексан(9:10) 0,87

Бензол - циклогексан

(10:9). 0,93

0,52

110 0,54

128

Продолжение табл. 1