Способ получения кремнеорганических хлоросодержащих соединений Советский патент 1935 года по МПК C07F7/14 

Предлагаемое изобретение касается способа получения кремнеорганических хлоросодержащих соединений.

Как известно, до сих пор не выработан технически пригодный способ изготовления кремнеорганических соединений кроме известных лабораторных синтезов по Фиттигу-Вюрцу, Гриньяру и др. Даже известный технический процесс изготовления тетраэтилсиликата {C9H5O)4Si из алкоголя и четыреххлористого кремния нельзя считать способом изготовления кремнеорганических соединений, так как соединение (C2H5O)4Si можно рассматривать как эфир кремневой кислоты, где кремний связан с кислородом, но отнюдь не углеродом.

Предлагаемый способ изготовления кремнеорганических соединений состоит в том, что поглощение непредельных газов, как ацетилен, олефины и их гомологи, окись углерода и др. производится четыреххлористым кремнием: реакции протекают по следующим схемам:

iCU + СН нн СН - ClgSiCH С НС1

SiCli + СН, СНа - CisSiCH - СНгС

SiCIi + СО - С1з51 - СОС1

Абсорбция благоприятно протекает при комнатной температуре и обыкновенном давлении или еще лучше при

(106)

давлении от 10 до 100 атм. в присутствии особых катализаторов. Непредельйые газы могут быть разбавлены индиферентными газами (азотом или углекислым газом) с целью избежания нежелательной полимеризации.

В качестве абсорбционных газов применяются, главным образом, ацетилен, винилацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, крэкинг-газы, водяной газ, генераторный газ, светильный газ, чистая окись углерода или смесь упомянутых газов.

Катализаторы, применяемые для абсорбции газов четыреххлористым кремнием, состоят, с одной стороны, из хлористого алюминия и, с другой стороны, из смеси хлористого алюминия с хлоридами или хлорюрами тяжелых металлов, например с двуххлористой ртутью, полухлористой медью и т. п, В качестве катализаторов можно также принять тройHbie смеси, состоящие из упомянутых катализаторов плюс хлориды или хлорюры магния, цинка, кадмия, висмута, никеля, кобальта, железа, платины и других металлов.

Вышеуказанные катализаторы, которые также могут быть нанесены на носители, изготовляются преимущественна воздействием окисей или закисей перечисленных металлов на хлористый алюминий по следующим схемам:

2Л1С1з + НдО Л1„ОС14 + HgCia

2Л1С1з + Си,О ЯЬОСЦ + СизСЬ

SfllClg 4-ЗСиаО + NiO ДЛЬОСЦ+

+ 3Cu2a2-f NiCb

с окисью ртути реакция идет на хо-лоду при тщательном растирании. При применении других окисей или закисей необходим слабый или сильный нагрев 3 зависимости от реакционной способности применяемых окисей или закисей.

Кремнеорганические соединения, полученные по предлагаемому способу, могут служить исходным материалом для дальнейших синтезов в разных отраслях промышленности.

Пример 1. В автоклав загружают 200 г четыреххлористого кремния (SiCI), смесь, состоящую из 200 г хлористого алюминия (Я1С1з) и 16 г окиси ртути и вводят азот под давлением 10 атм., после чего давление путем прибавления этилена доводят до 20-25 атм. Абсорбция газа производится при помешивании или потряхивании автоклава. Далее вновь добавляют этилен под давлением и поаторяют операцию до предельного поглощения газа, т. е. 1 моль этилена.и 1 моль четыреххлористого кремния. Для отделения непрореагировавшего четыреххлористого кремния от продукта реакции, который образует с катализатором молекулярное соединение, последний разлагают ледяной соляной кислотой с образованием полимера р-хлорэтилсиликоновой кислоты.

Пример 2. В автоклав загружают 200 г четыреххлористого кремния и катализатор ЛЬОСЦ, Cu2Ci2, полученного из 20 г хлористого алюминия и 10,7 г закиси меди, после чего вводят окись углерода под давлением в 50 атм. Дальнейшая обработка производится как указано в примере 1.

Предмет изобретения.

Способ получения кремнеорганических хлоросодержащих соединений, отличающийся тем, что непредельные газы типа СиНп, CuHgn, СО или их производные, адни или в смеси с другим индиферентными газами поглощают четыреххлористым кремнием, с применением давления или без него, в присутствии катализатора типа {зОСЦ. МеХ (где МеХ хлорид или хлорюр металла)