Способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07F9/36 

1

Изобретение относится к области производных фосфиновых кислот, а именно к новому способу получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот общей формулы:

,

где R - а л кил.

Эти соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при получении инсектицидов или экстрагентов тяжелых металлов.

Известен способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот, например амида диметилтиофосфиновой кислоты, взаимодействием соответствующих тетраалкилдифосфиндисульфидов с бромом, с последующей обработкой образующегося бромаигидрида диалкилтиофосфиновой кислоты аммиаком. Недостатком этого способа является сложность получения исходных соединений - тетраалкилдифосфиндисульфидов, которые могут быть получены при обработке диалкилмоногалоидфосфинов щелочными металлами.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с аммиаком в среде полярного органического растворителя, например диметилформамида, при охлаждении с

последующей обработкой полученного продукта элементарной серой и выделением целевого продукта известными приемами.

Охлаждение ведут до минус 50 - минус 35°С.

Обработку промежуточного продукта серой осуществляют при О-5°С.

Пример. К смеси 16 мл высущенного над гидроокисью калия аммиака и 120 мл диметилформамида при минус 55°С прибавляют 12,4 г диметилхлорфосфина, растворенного в 30 мл эфира. По окончании прибавления эфирного раствора диметилхлорфосфина реакционную массу медленно нагревают до 0°С, затем добавляют 4,1 г элементарной серы и выдерживают реакционную смесь при 35н- 40°С в течение 2-3 час.

Образовавщийся хлористый аммоний отделяют, диметилформамид удаляют под вакуумом, остаток перегоняют.

Собирают фракцию с Т. кип. 132-н134°С (2 мм рт. ст.).

Полученный продукт перекристаллизовывают из бензола, получают 10,1 г (72,1%) амида диметилтиофосфиновой кислоты с Т. пл. Qj99°С.

Найдено, %: N 12,61, 12,68; Р 28,45, 28,25; S 29,45, 29,51, CjHsNP. Вычислено. %: N 12,84; Р 28,44; S 29,35.

данным. Т. пл. 99-н

Предмет изобретения

1. Способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот, отличающийся тем что, с целью упрощения процесса, диалкилхлорфосфин подвергают взаимодействию с аммиаком в среде полярного органического растворителя при охлаждении с последующей

обработкой полученного продукта элементарной серой и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде диметилформамида.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 50 - минус 35°С.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта серой осуществляют при О--5°С.