Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/53 

1

Изобретение относится к способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов общей формулы

К,Р(СН,)„РК,

где R - алкил, , которые могут быть использованы как селективные органические экстрагенты, гербициды или полупродукты для синтеза фосфорорганических соединений.

Известен способ получения дисульфида тетраметилзтилендифосфина из тетраметилдифосфиндисульфида и этилена при длительном нагревании в автоклаве при275°С I. Дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов получают из дигалоидных алкилов и диалкилфосфинов 2 или диалкилхлорфосфинов 3 с последующей обработкой промежуточных продуктов серой или сероводородом.

Однако диалкилфосфины и диалкилхлорфосфины токсичны и легко окисляются на воздухе, вплоть до самовоспламенения, что создает значительные неудобства в работе.

Наиболее близким к описываемому способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов является способ, который состоит во взаимодействии хлорангидридов диалкилтиофосфоновых кислот с реактивами Гриньяра, полученными из дибромалканов 4.

Недостатками известного способа являются многостадийность, необходимость использования металлоорганических соединений и огнеопасных растворителей, низкие выходы целевого продукта (не более 43%).

С пелью упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта по предлагаемому способу тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при 150-220°С.

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в указанной реакции дигалоидного алкила, что позволяет упростить процесс, повысить выход целевого продукта.

Процесс протекает по схеме

2Н,Р(5)-Р(8)К, + Х(СН,)Д - R,P (S) (СН,)„Р (S) R, + 2R,P (S) X

где X - галоид; R - алкил; .

Целевые продукты получают с выходами 77--93%.

Способ дает возможность получать дисульфиды теграалкилалкилендифосфинов -с любым числом метиленовых групп.

Пример. Получение дисульфида тетраметилметилендифосфина.

Смесь 3,2 г тетраметилдифосфиндисульфида и 1,5 г дибромметана нагревают в запаяной ампуле 6 ч при 150-160°С.

Перегонкой отделяют бромангидрид диметилтиофосфиновой кислоты (выход 2,9 г, 98%), а перекристаллизацией остатка получают дисульфид тетраметилметилендифосфина.

Выход 1,4 г (80%:).

Аналогично получают другие ди-сульфидЫ тетраалкилалкилендифосфинов, представленные в таблице.

Формула изобретения

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов на основе тетраалкилдифосфиндисульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при 150-220°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

4.L. Maier, Helv. Chem. acta 48, 133, 1965 (прототип).