Способ получения амида пентахлор2,4-пентадиеновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C103/133 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА ПЕНТАХЛОР-2.4-ПЕНТАДИЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты, прн меняемого в качестве исходного продукта для получения пестицидов и в органическом синтезе Известен способ получения амида пентахлор-2,4-пентадиен ой кислоты из гексахлор-2-1(иклопентеноиа в три стадии: гидролиз гексахлор-2-цнклся}ентенона водным раствором щелочи да 11ентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты, выход пентахлор-2,4-пентадкеновой кислоты 83,0%; получение хлораигидрида пеитахлор-2,4-пентадие новой кислоты обработкой последней пятихлористым фосфором, выход хлорангидрида пентахпор-2,4-пентадиеновой кислоты 89,0%; аммоио ЛИЗ хлорангидрида пентахлор-2,4-пеитадшеновой кислоты концентрированными водным раствором аммиака, выход амида пентахпор-2,4 пеитадиеновой кислоты 97,0%. Обишй выход амида пеитахлор-2,4-пеитадиеновой кислоты по трем стадиям составляет около 72,0% {1. Недостатком данного способа является мносх)стадийность и сложность синтеза. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения амида пентахлор-2,4 -пентадиеновой кислоты аммонош1зом гексахлор-2-циклопентенона жидким аммиаком в среде эфира при минус 50° С. По окснпании реакции избыточный аммиак и эфяр яспарйют, остаток обрабатывают эфиром. Эфирный раствор промьгаают водой, сущат и упаривают. После перекристаллизации из бензина (50-70С) яля этанола получают целевой продукт ст. пл. ИЬ 112° С. Выход составляет 87,0% (2, Недостатком этого способа являются сложность технологического процесса и выделения 1 елевого продукта. Цель изобретения - упрощение технологического процесса. Поставленная цель достигается способом получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты путем аммонолиза гексахпор-2-циклопентенона водным раствором аммиака в среде апротонного полярного растворителя при О-(-20)°С. В качестве апротоиного полярного растворителя могут бьггь использованы или днметилсульфоксид, или диметилформамид, или ацетонитрнл. 37 Выход целевого продукта 81,0-93,0%. Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термоьетром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 95 мл (1,25 М) 25%-ного водного раствора аммиака и прикапывают 14,45 г (0,05 М) гексахлор-2-циклопентенона в 20 мл диметилформамида, поддерживая температуру около О С. По окончании прикаоывания реакционную смесь выдерживают при этой температуре 6 ч. Отделяют осадок, оромьтают водой, сушат и получают 11,01 г (81,7% от теоретического) амида пентахлор-2,4пентадиеновой кислоты с т. шт. 112-113°С. Идентификация осуществлена по температуре плавления пробы смешения полученного вещества с амидом пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты, синтезированным по методике известной, при этом депрессии температуры плавления не шблюдается. Пример 2. К .114 мл (1,5 М) 25%-ног водного раствора аммиака прикапьшают 14,45 г (0,05 М). I гексахлор-2-циклопентенона в 20 мл даметилсульфоксида, поддерживая температуру минус 17°С. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают при этой температу ре 6 ч. После указанной обработки реакционной массы получают 12,5 г (93,0% от теоретического амида пентахлор-2,4-пейтадиеновой кислоты с т. пл. 112-113°С. Пример 3. К 114 мл (1,5 М) 25%-ного водного раствора аммнака прикапьшают 14,45 г (0,05 М) гексахлор-2-циклопентенона В 20 мл ацетонитрила, поддерживая температуру минус 20°С. По окончании прикапьшания реакционную смесь выдерживают при этой температуре 6 ч. После указанной обработки реакционной массы получают 11,8 г (88,0% от теоретического) амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты с т. пл. 111-112°С. Предлагаемый способ позволяет упростить технологию полугения, исключить прикюнение жидкого аммиака и низкой температуры; упростить способ выделения целевого продукта, исключив операции удале1шя растворителя и перекристаллизации. Формула изобретения 1.Способ получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты аммонолизом гексахлор-2-циклопентенона аммиаком в среде растворителя, отличающийся, тем, что, с целью упрощения технологического процзсса, аммонолиз ведут водным раствором аммиака при О-(-20)° С в присутствии апротонного полярного растворителя. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что аммиак используют в виде 25%-ного водного раствора. 3.Способ по п. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют диметил.- формамид, или Димегилсульфоксид, или ацетонитрил. Источники информагдаи, принятые во внимание при экспертизе 1. РЖ. Химия, 1961, 16 Ж 167. 2.. РЖ, Химия. 1965 17 Ж 224 (прототип).