(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-СУЛЬФАМИНОБЕНЗОЙНЫХ
КИСЛОТ
1
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения о-сульфаминобензойных кислот, используемых для синтеза красителей и веществ, применяющихся для защиты растений.
Известен способ получения о-сульфаминобензойных кислот взаимодействием антраниловой кислоты с хлорангидридом М-ацетил-Нфенилсульфаминовой кислоты в толуоле при температуре его кипения с низкими выходами целевых продуктов, так как наряду с основной реакцией имеют место и побочные. Кроме того, указанный процесс протекает при высоких температурах.
Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с более высоким выходом
(65-97% от теоретически возможного) без нагревания реакционной смеси и без предварительного N-карбонилирования галогенангидрида сульфаминовой кислоты.
Это достигается взаимодействием антранн ловой кислоты с галогенангндридом сульфаминовой кислоты общей формулы R -NH -SO2, I X
где R - алифатический нли циклоалифатический радикал и X - атом галогена, прн проведении процесса в полярном органическом растворителе при 15-40°С.
Процесс осуществляется по следующей схеме:
С-Нз
+ CH-NH-SOz
I
гн
.tin.
С1
соон
сн
TV- tiO -N-CH
Антраниловую кислоту или одну из ее солей подвергают взаимодействию с галогенангидридом сульфаминовой кислоты в стехиометрическом соотношении или с и-збытком исходного галогенангндрида, предпочтительно в соотношении 1-1,2 моля исходного галогенангидрида на каждый моль антраниловой кислоты. В качестве солей антраниловой кислоты могут быть использованы соли щелочных или щелочноземельных металлов, например кальциевая, магниевая, калиевая или натриевая соль. Предпочтительными исходными веществами и, соответственно, предпочтительными целевыми веществами, являются вещества, в формулах которых R означает неразветвленный или разветвленный алкильный радикал с I-6 атомами углерода или циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода, а X - атом брома И.ПИ хлора. Указанные радикалы могут быть еще за.иеилены инертными при условиях реакции группами и/или атомами, например алкильными груиаамн или алкоксигруппами с 1-4 атомами углерода.
В качестве исходных веществ могут быть использованы, например следующие галогенангидриды сульфамиповых кислот; хлорангидрид N-метил-, N-этил-, N-н-пропил-, N-н-буТИЛ-, N-изобутил-, N-изопропил, Ы-трет. бутил-, N-циклогексил-, N-циклопеитил-, N-циклооктилсульфалшновой кислоты или соответствующие бромиды.
Реакцию проводят непрерывно или периодически в присутствии инертного в условиях реакции, нолярного органического растворителя при 15-40°С, предпочтительно 15-20°С, при атмосферном давлении или при повыщенном давлении. Наиболее приемлемыми являются растворители с дипольным моментом выще 1,2. Пригодными растворителями являются, например галоидные алкилы такие, как хлористый метилен, 1,1- и 1,2-дихлорэтан, 1,21 ыс-дихлорэтилен, 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтан, н-бутилхлсрид, 2-, 3- и нзобутилхлорид, хлорбензол, бромбензол, йодбензол, о- и /и-дихлорбензол, 0-, лг-дибромбензол, о-, м-, ге-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол, хлор-1,3,5-триметилбензол, 1,10-дибромдекан, 1,4-дибромбутан; М,М-днзамещенные карбонамиды, как диметилформамид; кетоны, такие как ацетон, ацетофенон, циклопентапон, циклогексанон; сложные эфиры такие, как метилацетат, изобутилацетат, метиловый эфир бензойной кислоты, фенилацетат; ннтроуглеводороды такие, как нитрометан; нитроэтан, нитробензол, о-, м-, и-хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы такие, как ацетонитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; третичные амины такие, как пиридин, N-диметилциклогексиламин, N-диметиланилин, а-метилпиридин; или их смеси. В случае необходимости можно использовать также смеси полярпых растворителей, например кетонов с ароматическими или алифатическими углеводородами, например ацетоном, толуолом или лигроином.
Преимуихественно реакцию осуществляют и присутствии неорганического основания, например карбопата } атрия, или в частности органического основания, например третичного амина, ко .орый может быть использован также в качестве по.;ярного растворителя. В качестве органнческнх основанпп преимущественно применяют триметиламин, триэтиламин, ниридин, от-, Р-, 7-пиколины, лутидин, N-диметиланилин, N-диэтиланилин, N-пропилпиперидин, хинолин, изохинолин, хиназолин, хинокса5 ЛИН, триэтаноламин, триамиламин, три-н-бутиламин, трифурфуриламин, тригексиламин, N-метилимидазол, N-метилпиррол, N-этилпиперидин, N-метилпирролидин, пиразин, нири мидии, акридин, фенантридин, фаназин, N-ди0 метилциклогексиламин, н-пропилдиизонропиламин. Основание берут в количестве 1 -1,2 моля на каждый моль исходного галогенангидрида сульфаминовой кислоты.
Пример. 1. 48,7 вес. ч. хлора 1гидрида
5 N - изопропилсульфаминовой кислоты и 39,4 вес. ч. диметилциклогексилакииа через 2 подводящие трубки в течение 45 мин при 15°С добавляют к 41,2 вес. ч. аптраниловой кислоты в 240 вес. ч. ацетона. Смесь в течение 2 ч перемещивают при 23°С. После отсасывания образовавщегося гидрохлорида фильтрат концентрируют и вводят в 145 вес. ч. соляной кислоты (2 вес. %) Отсасывают образовавщийся осадок. Получают 61,7 вес. ч.
5 М-изопропил-Ы- о - карбоксифенилсульфамида (80% теоретического) с т. пл. 158-161°С.
Аналогичным образом, используя указанные растворители, получают N - изопропил - N-oкарбоксифенилсульфамид.
Т а б л II ц а 1
Пример 2. 17 вес. ч. хлорангидрида N-изопропилсульфаминовой кислоты при 20-
25°С медлепно добавляют к смеси из 16,0 вес. ч. натриевой соли антраниловой кислоты в 63 вес. ч. ацетонитрила. Смесь в течение 2 ч перемещивают при 23°С. После концентрации смеси маслянистый осадок растворяют в 15 вес. ч. метанола. К раствору прибавляют 100 вес. ч. воды; образовавщийся осадок отсасывают и обрабатывают 70 вес. ч. соляной кислоты (7 вес. %). Отсасывают целевое вещество и нолучают 16,8 вес. ч. N-изопропил-М-о-карбоксифенилсульфамида (65% теоретического) с т. ил. 158-160°С.
Пример 3. 17 вес. ч. хлорангидрида N-изопропилсульфаминовой кислоты при 15°С медленно добавляют к смеси, состоящей из
13,7 вес. ч. аптраниловой кислоты и 5,82 вес. ч. карбоната натрия в 90 вес. ч. уксусного эфира. После двухчасового перемещивания концентрируют смесь при 23°С. Остаток обрабатывают 100 вес. ч. соляной кислоты (12 вес. %),
промывают водой и сушат. Получают
17,3 вес. ч. М-изопропил-К-о-карбоксифеннлсульфамида (67% теоретического) с т. пл. 161-162°С.
Предмет изобретения
. СООИ
N-SO,-NH-B I и
где R - алифатический или цпклоалпфатический радикал, взаимодействием антраниловой кислоты или ее соли с производным сульфаминовой кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целеПримеры 4-7. По спссоиу примера 1 при 23°С получают соединеппя, приведенные в таблице.
Т а б .и и ц а 2
вого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыщепия выхода целевого продукта, в качестве производного сульфаминовой кислоты используют ее галогенангидрид общей формулы
R - NH - SO,, I X
где X - галоген, а R - имеет указанные значения, и проводят процесс в среде полярного органического растворителя.
