Способ получения галогенангидридов @ , @ -замещенной сульфаминовой кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07C143/86 

ПриЬритет по признакам: 01.07.78

при Hj-S-C-P , В-0-, (-,

til

00о

. и fl . II Б -0-С-С,(-,

где R - низший алкильный остаток

, или хлор;

R - низший алкильный остаток , X, - кислорюд или сера.

-. хлор,

23,03 79 -и

И|

при -C-lf C Q, - J-Tr-

Cl

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕН.АНГИДРИДОВ N ,N-ЗАМЕЩЕННОЙ СУЛЬФАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы 1 , Iл. где КЧ - алкильный остаток с числом атомов углерода 1-4 или циклогексильный остаток, или хлорэтильный остаток, f - остаток ,. О О С1 U,o,-U, 8 О О О ,11 II II i у А « 11 II ,С1-(, B -0- J- J- -X-CR - низший алкильный остаток или хлор, R низший алкильный остаток, X - кислород или сера, У - хлор, взаимодействием галогенангндрида N-замещенной сульфаминовой кислоты с галогенсодержащим соединением в присутствии третичного амина в органическом растворителе, о т л и ч а ющ и и с -я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расиирения их ассортимента, в качестве галогенангидрида N-замещенной сульфаминовой кислоты используют соединение общей формулы II R -T|r-$02 3 а где R и Э имеют указанные значения в качестве галогенсодержащего соединения - соединение общей формулы 111 СО ,. где 3 имеют указанные значения/ в качестве третичного амина - триэтил амин или три- н-пропиламин, или пиридин, или (Л -пиколин, или,N,N-диметилциклогеьссиламин, а в качестве органического растворителя - низший со 4;;iii без галогена углеводород алифати,ческого ряда, или простой низший эфир алифатического ряда, или толуол, или циклогексан, или лигроин, или петролейный эфир, или галогёнсодержаО щий углеводород, процесс ведут при молярном соотношении галогенангид- : рида N-замещенной сульфаминовой кирлбты, галогенсодержащего соединения и третичного амина, равном

Изобретение относится к усовер7 шенствованному способу получения галогенангидрйдов N,N-замещенной сульфаминовой кислоты, позволяющему получить новые соединения, которые являются ценными исходными вещест вами для получения средств защиты растений, красителей и фармацегвтичес ких средств. Известен способ получения галоген ангидридов N,М-замещенной сульфамиио вой кислоты взаимодействием галогенида W- (V -гaлoгeнaлкил)-cyльфaмииo вoй кислоты со спиртом в присутствии воды и в качестве катализатора ОСнования (алкоголята Na) в среде органического растворителя (метанола циклогексона)Cl3. Недостатком .данного способа является то, что он позволяет получить только галогениды алкоксиметилсульф9МИНОВОЙ кислоты, но без N-ацильны групп или гетероатомов в качестве заместителей.,. Наиболее близким техническим petue нием к изобретению является способ получения галогенангидрйдов N,N-33мещенной сульфаминовой кислоты, в частности хлорида N тэтидсульфами- новой кислоты, взаимодействием хлорида Ч-этилсульфаминовой кислоты с дифторхло1 1етансульфенилхлоридЬм в среде органического растворителя (бензола), причем третичный амин прибавляют к смеси исходных реагентов. Выход продукта составляет 48%t23. Недостатком данного способа является относительно низкий выход целевого продукта. елью изобретения является повышение выхода целевых продуктов, а также расширение их ассортимента. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения галогенангидрйдов N,N-замещенной сульфам новой кислоты общей формулы хЧ. s-SOjO где R - алкнпьный остаток с числом . атомов углерода 1-4 или цикг логексильНый остаток, или хлорэтильный остаток, R - остаток О О (51 Cl -8-1Г 0, , -$-C-F , J1 U 00 О О О , а- c-i- , о- i-c- ,11-х-с-, R3 - низший алкильный остаток -или хлор; : R - низший гшкильный остаток} X - кислород или сера; ; , - ,хлор, : . . . взаимодействием галогенаигидрида N-замещенной сульфсшинЬвой кислоты с галогеИсолержащйм соединением в присутствии третичного амина в органичеспсом растворителе, в качестве галогеиангидрида N-замещенной сульфамииовой кислоты используют соединение общей формул: B-K-$Oj3, (п) н . где R и Э имеют указанные значения, в качестве галогенсодержашего- соединения - соединение общей формуш где 9. и 3 имеют указанною значения, в качестве третичного амиНа - триэтиламии или три-Ц-пропилаМин, или пиридин, или roi г-пиколин, или N,N-димeтилциклогексялгмин, а в качестве органического растворителя - низший без галогена углеводород алифатического ряда, или простой низший эфир алифатического ряда, или толуол, или Циклогексан, или лигроин, или петролейный эфир, или галогенсодержащий углеводород, процесс ведут при моляр ном соотношении галогенангидрида N-замещенной сульфамииовой кислоты, галогенсодержавдего соединения и третичного амида, равном 1:(1-1,18): I(1:1,15 ), причем соединение формулы(1Г) и в соответствующем случае растворитель прибавляют к смеси соединения формулы (111), амина ив соответствующем случае растворителя и полученную при этом реакционную массу обрабатывают водой при рН 1-2, или фильтруют, концентрируют или. пе регоняют с выделением целевого продукта.. Исходные соединения формулы (111 можно получать взаимодействием гало генцианов дигалогенидами угольной к лоты. В способе используют температуру от -50 и +80 С, в случае исходных веществ (1X1), где К остаток .d-ir(, о о целесообразно между -50 и , пр имущественно от -30 до +6Q°C, пред почтительно от -10 до , в част мости от О до 30°С, в случае всех других исходных веществ(IIJ)предпочтительно от -10 до , в част ности от О до , без давления или под давлением, непрерывным или периодическим способом. Способ осуществляется следующим образом. Смесь, содержащую исходное вещеicTBo (II) иСШ) , основное соединение и органический растворитель, вы держивают в течение 0,1-6 ч, в сЛу |Чае исходных веществ(111), где R обозначает остаток .. -8-№C oV- целесообразно в течение0,3-6 ч, предпочтительнр .0,5-3 ч,.во всех других случаях в течение 0,1-5 ч, предпочтительно в течение 0,2-1 ч, при реакционной температуре. Исполь зуют исходное вещество(11) и (III) вместе с растворителем и потом до бав;р1яют основное соединение, и вьщер живают при реакционной температуре Смешивают исходное вещество III с основным соединением в течение 1030 мин в инертном органическом раст ворителе при температуре от.-50 до , предпочтительно при температуре -Ю до +30 С, и потом добавляю исходное вещество II}при той же самой температуре в течение 1030 мин. Для завершения взаимодействия перемешивают еще 0,1-4 ч при 0-40С, в частности 0,2-0,3 ч при 10-30 с. Что касается исходного вещества(,где Н обоэиачает остаток О 2 -с-1г( , , - ч Смешивают исходное вещество 111/ с ОСНОВНЫМ соединением в течение 10-30 мин в инертном органическом растворителе при температуре от -50 . до , предпочтительно при темпе-, ратуре от -20 до +30°С и потом добавляют исходное вещество С 11J при той же самой-температуре в течение 1030 мин. Для завершения взаимодействия еще перемешивают 0,1-5 ч при , в частности 0,2-2 ч при 1030 С. Этим образом полученную реакционную смесь в случае необходимости еще фильтруют и остаток;с фильтра промывают одним из указанных раст ворителей, например метиленхлоридом или толуолом. Что касается исходного вещества (111), где К обозначает остаток О 3 -С-1Г(С -(Jjr( то после этого .целевой продукт выделяют, выделением органической фазы и фракционированной перегонкой этой фазы. Если желательно, в случае R - остаток ( и предпочтительно, если R- остальные значения, то затем обрабатывают водой. Обработку водой предпочтительно проводят сразу после завершения взаимодействия. Реакционную смесь или указанный фильтрат целесообразно Обрабатывать в течение 2-30. мин при температуре , в частности 5-15°С, при рН 1-7, предпочтительно 1-5, в частности 1-3, без давления или под давлением, непрерывным или :прерывным способом. Обработка водой ..действует как экстрагирование с па:лучением двух фаз. После этого целевой продукт вьщеляют известными приемами, вьщелением органической фазы и фракционированной перегонкой этой фазы. Предложенный способ позволяет расширить ассортимент конечных продуктов , являющихся ценными исходными веществами для получения средств для защиты растений, красителей и фармацевтических средств, а также в случае известных веществ повысить выход до 68,9% против 48% в известном способе. П p и м e p 1, a) 21,3 г (моль) триэтиламина в 40 г толуола при добавляют к раствору, содержащему 36,5 г Ихлорфторметил-сульфенил хлорида в 90 г толуола. Потом добавляют 30,2 (1 моль ) хлорида этилсульфаминовой кислоты при в течение 10 мин и реакционную смесь перемешивают полчаса при 22 С. После этого реакционную смесь 5 мин .перемешивают с 300 г воды при и рН 1, Потом из полученной двухфазной смеси выдё |ляют оргакическую фазу, фильтруют и и фракционным образом перегоняют с получением 38,1 г {б8,9% от теории) хлорида N - дизслорфторметил тио-fl -ЭТИЛ сульфаминовой -кислоты с т.кип. б5-7б С/0,-8 атм и я 1,4976. 6 ) (Сравнение). Взаимодействие проводят аналогич но примеру(1а без обработки волой. После окончания реакции смесь отсасывают, фильтрациолный остатокпро мывают толуолом, фильтрат концентр руют и перегоняют с получением 11,9 (21,6% от теории).целевого продукта (1) с т.кип, 81-105С/ОДЗ атм и 1,5020. в ) (сравнение ) Взаимодействие проводят аналогично примеру(16} но с добавкой основания к смеси обоих исходных веществ. Получают 5,17 г (9,4% от теории) целевого продукта ( Г) с т.кип. 71-101 0,13 атм и и| 1,5009, П. р и м е р 2, а) 39,6 г (1 моль) пиридина при с перемешиванием добавляют к см си, содержащей 47,2 г метилового эфи ра хлормуравьиной кислоты и 78,8 г (; моль) хлорида изопропилсульфаминовой кислоты в 330 г метиленхлорида в течение 15 мин. Реакционную смесь перемешивают 10 мин при . Потом реакционную смесь перемешивают 8 мин с 350 г воды при и рН 1. После этого из полученной двухфазной смеси выделяют органическую фазу, фильт

тоахопяекочяый вамриой аппарат руют н фракционированным образом перегоняют с получением 72,1 г (67% от теории) хлорида N-метоксикарбонил-N-иэопропилсульфаминовой кислоты с т.кип. 60-64 С/0,13 атм и п|« 1,4540. б ) (Сравнение). Взаимодействие проводят аналогично примеру(2а; но без обработки водой аналогично примеру 16. ПЪлучают 14,5 г -(.13,5% от теории) очень загрязненного целевого продукта Т, с т.кип. 60-80 С/0,13 атм ,4912. в) (Сравнение). Вза1шодействие проводят аналогично примеру 2а-, но без обработки водой. Реакционную смесь 10 мин перемешивают при комнатной температуре. После фильтрования, промывания фильтрационного остатка метиленхлоридом и фильтрования через фильтр Hyflo super eel остаток концентрируют в вакууме с по-; лучением 16,1 г (15% от теории) очень загрязненного целевого продукта (1) с т.кип. 72-83«С/0,13 атм HVil 1,5022. П р и м е р 3. 158,2 г(1 моль) пиридина добавляют при -10 С к раствору j содержащему 188,8 г метилового эфира хлормуравьиной кислоты в 1200 г метиленхлорида с перемешиванием при . Потом при той же температуре с перемешиванием добавляют 259j2 г (1 моль) хлорида метилсульфаминовой кислоты и смесь перемешивают 1олчаса при 0°С и 1 ч при . Потом реакционную смесь перемешивают 6 мин с 600 г воды при и рН 1. Из полученной двухфазной смеси выделяют органичесгсую фазу, фильтруют и фракционированным.образом перегоняют с получением 341 г С 91% от теории) хлорида N-метоксикарбонкл-И-метилсульфаминовой кислоты с т.кип. 49-51 0/0,13 атм иИ| 1,4600. Примеры 4-7. Аналогично примеру 3 получают соединения, приведенные в табл.1. Таблица 1 пример 8. 316,4 г пири, 11 моль) при - и с перемешиванием добавляют к раствору, содержащему 400 г фосгена ; 2500 г 1,2-дихлорэтана . После того при той же те пературе добавляют 630,4 г (1 моль)) хлорида лэопропилсульфамнноэой кислоты и реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при 22С. Потом реакционную смесь перемешивают 8 мин с 700 г воды прибС и рН 1. Из полученной двухфазной смеси выделяют

(ttl) я амина бавно примере 9 ltl,, примере 10 ltt,17tt, в II ltt,05tl, пример 12 Xtlfl. .

П р И м е р 13. 197,8 f пиридина ;с перемешиванием при добавляют к ра ств ору, содержащему 196,3 г 35 ацетилхлорида в 1350 ч. метиленхло,рида, в течение 20 мин.-Потом при I той же температуре добавляют 359.г . хлорида этилсульфамнновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают пол- ,. часа при и 1 ч при . Потом , реакционную смесь перемешивают 5 мин с 800 г воды при и рН 1. Из по39,3 CHjC-Cl 64,0 CHjNHSftiCI39,6 О 39,,3 СН}в-в1 78,8 ,jCI39,680,8 9 39,3 (l 78,8w(rC,li.,NHSO,Ct 39,3 eaj«Cl 85,8 «-CiH,HS(CI39;681,1 0 , - 39.3«HidCl 89,0 CI-CH-iCHtHHSOjCi 39,685,8 98.4ttigHsCCllOO C,n,HHSOjtl55,4 114

лученной двухфазной смеси выделяют органическую фазу, фильтруют и фракционированным образом перегоняют с получе11ием 367 г (79% от теории хлорида N-aцeтил-N-этилcyльфaминoвой кислоты с т.кип. 34-40с/0,11 атм и tt 1,4595.

. Пример 14-19. Аналогично примеру 13 получают соединения, привеiflieHHHe в табл.3.. .

т а б л-н ц я 3 7,2 78,6 ническую фазу фильтруют и фрак рф1ированным образом перегоняют : с получением 763 г (87% от теории/ хлорида М-хлоркарбонил-Н-изопройилсульфамиНовой кислоты с т.кип. 57-62с/0,11 атм и m|5- 1,4749. В примерах 1-8 реагенты использовались в стехиометрических соотношениях. Пример 9-12. Аналогично примеру 8 получают соединения приведенные в табл.2. Табл11па2 1,4668 75/17 45/0,U 1,4610 75-83/8,4 1,4608 59-62/0,11 1,4616 -73-75/0,11 1,4922 87-103/0,111,5368

Приме р 20. 79,1 г пиридина с перемешиванием при 15 С добавляют к раствору, содержащему 139,5 г дихлорида щавелевой кислоты в 500 г толуола. Потом при охлаждении }1ьдом роббшляют 157,6 г хлорида изопропилсульфамииовой кислоты и перемешивают 1 ч при 22 С. После этого реакционнук сМесь перемешивают 5 мин с 200 г воды при 8®С и рН 1. Из полученной

двухфазной смеси выделяют органическую фазу, фильтруют и фракционированм ным образом перегоняют с получением 151 г от теории 1 хлорида N-хлоралкил-М-изопррпилсульфаминовой кислоты с T.iAin. 70-72 С/2 атм и 1,4723,

Примеры 21-29. Аналогично примеру 20 получают соединения приведенные в табл.4.

ПримерЗО. 39,бг пиридина при -10с с перемешиванием добавляют к раствору, содержащему 62,3 г тиоэтилового эфира хлормуравьйной кислоты в 300 г 1, 2-дихлорэтана При той же , температуре потом добавляют 64,8 г хлорида метилсульфаминовой кислоты в течение 20 мин и перемешивают еще 45 мин при . Потом реакционную смесь перемешивают 5 мий с 150 г воды при и рН 1. Из полученной двухфазной смеси вьщеляют органическую фазу, фильтруют и фракционированным образом перегоняют с получением 97,4 г (89,5% от теории хлорида N-этилмеркаптокарбонил-Ы-метилсульфаминовой кислоты с . т,кип. 75-78 С/0,12 атм и и|, 1,5078

ПримерЗ. Аналогично при-, меру 30 при добавке 39,6 г пиридина 69,3 г тио- и пропилового эфира хлормуравьйной кислоты и 85,5 г хлорида /И-бутилсульфаминовой кислоты после перегонки в тонкопленочном выпарном аппарате (140 С/0,12 атм-), получают 101 г (73,8% от теорий хлорида N- и-пропилмеркаптокарбонил-N-H -бутилсульфаминовой кислоты с И 1,1,5000.

П р и м ер 32 (Применение).

а ) 26,3 г хлорида N-метоксикарбoнил-N-мeтилcyльфaминoвoй кислоты примера 3 и 18,2 г триэтйламина равномерно добавляют через две капель ные воронки при с перемешивание к раствору, содержащему 41,5 г 3/5-дибром-4-оксибензонитрила в 1000 г ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при , концентрируют в вакууме и добавляют k 400 г м тилеихлорида. После экстрагирования 200 мл 2- И-раствора едкого натра, высушивания органической фазы сульфатом магния, хроматографии нейтральной окисью алюминия и концентрации в вакууме получают 2,6-дибром-4-циан фенил-1-М-метоксикарбонил-М-метилами носульфонит с температурой вспйшки 93-9б С..

О

гО-С

--§ОгОСИ

ОН, вг

б) Гербицидную актиЕНоеть целевЬго продукта примера 32 а определяют .согласно опытам в теплице. 5э

Сосудами для культивирования растений служат пластмассовые горшки емкостью 300 см наполненные глинистым, песком, содержащим примерно 1,5% пе- регноя. Семена тест-растений отдель- 60 но по В1щам плоско засевают в горшки, в случае обработки растений до появления всходов действукхаие начала наносят йа поверхность земли непосредственно после засева. Для этой 5

цели их суспенди15уют или эмульгируют в воде, служащей распределяющим средством, а напрыскивают на землю через мелко распределяющие форсунки. После нанесения 3,0 кг/га действующего начала горшки подвергают легкому дозкдеванию для того, чтобы стимулиройать образование всходов и рост растений и одновременно активировать химические средства. После этого сосуды покрывают прозрачными пластмассовыми колпачками, пока растения не подрастут. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию тест-растений, если этому не препятствуют действующие начала.

В случае обработки растений после появления всходов их внгращивают в горшках в зависимости от их биоформы до высоты 3-10 см и потом их обрабатывают действующими началами

3 кг/га . Горшки не покрывают колпачками. Их устанавливают в теплице. При этом дли горшков с теплолю- б ив ымира с тениями предпочитают более ; теплые участки теплицы (25-40 С ,в то время как для растений более умеренных климатов выбирают места с температурой 15-30 С. Продолжительность опыта 4-6 недель. За.это время ухаживают за растениями и оценивают их реакцию на обработку разными веществами. Оценку производят по шкале от О до 100. При этом О означает, что растение не было повреждено. или что оно взошло нормально, а 100 - что растения не взошли вооб-. ще или, что по крайней мере все надземные части побега были полностью уничтожены.

В случае применяемых в качестве индикаторных растений видов Si пар is alba оказалось полное действие при применении перед всходами. Ypomoea . и Centaurea cyanus были полностью уничтожены при применении после всходов. Культурные растения овес (Avena sativa); и немецкий плевел (Lol ium mu tiflorum ) в случае обоих видов обработки не быJiи уничтожены. Результаты показывают по сравнению с известными веществами, до сих пор применяемыми для этой цели-, заметно лучшее действие при борьбе с нежелательными широколистными

растениями в культурах семейства

. Graminea,.

П р и м е р 33. 7,9 г пиридина

-при добавляю к раствору, со-. держащему 11,6 г хлоркарбонилизоцианата в 200 г толуола. После того добавляют 15,8 г хлорида изопропилсульфаминовой кислоты при в течение 15 мин и реакционную смесь перемешивают 2 ч при 22°С. .После завершения реакции смесь отсасывают.

фильтрационный остаток промывают толуолом, фильтрат концентрируют и перегоняют с получением 16 г .(71% от теории)) хлорида Н-изопропил-Ы-карбонилиэоцианатсульфаминовой кирдоты. соотношение реагентов ( совдвнення ТТ),(111) н

П р И м е р 39. 55,4 г пиридина с перемешиванием при добавляют 25 к смеси, содержащей 112,4 г хлоркарбонилизоцианидцизйгорида в 700 г 1,2 дихлорэтана. Потом добавляют при в течение 15 мин 110,3 г хлорида Н-пропиламидсульфаминовой ,кис- 30 лоты. После перемешивания в течение 1,5 ч при реакционную смесь :отсасывают и фильтрат перемешивают 5 мин с 300 г воды при и рН 1.

25,8

СЯ,

32,2

ав,7

31,5

32,2 ЛО-С,1Ц

32,2

34,3

, П р И м е р 44 (Применение). а) К 19,9 г хлорида N-карбонилиз цианат-N -метилсульфё1миновой кислоты примера 2 в 150 г простого эфира при 50-55с по порциям добавляют 6 г изопропиламина в 50 г простого эфира. Всю реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, получен ный осадок отсасывают, обрабатывают ледяной водой и отсасывают с получением 14 г (54% от теории). М-Изопропил-М- (P мeтил-N xлopcyль .фонил)-карбамидмочевины с температурой вспышки 100-105 С.

с т.кип. 70-72 С/0,3 атм 1,4796.

Пример 34-38. Аналогично примеру 33 получают соединения, приведенные в табл.5.

тавлмп«5

Из полученной двухфазной смеси выделяют органическую фазу, фильтруют 1 и фракцйоиированным образом перегоHjnoT с получением 124,7 г (63% от теории) хлорида М-пропилгпропил-М-гкарбонилизоцианиддихлорМдсульфаминовойкислоты с т.кип. 95-98«G/0,13 м-атм и 1,4972.

Прим еры 40-43. Аналогично примеру 39 получают соединения, приведенные в табл.6.

f а б. л а а 6

.«

.ш,с/лен

Выход

(t от теормяЧ

,03

Зв,1

71,2

1,5038

.68-75/0,02 37,5 7а,1 1,4968 3,1

66/0,02 1,4981 69,4

e8-9VO,02 34,2 57,8 1,492 вмнй«. равно , ir-dKHiJ-s-soaCi н (1н, 15 п. vjij б) Гербицидное действие целевого продукта примерё1 44а определяют в опытах в теплице. Сосудами для культивирования растений служат пластмассовые горшки ет-исостью 300 см, наполненные глинистым песком, содержащим примерно 1,5% перегноя. Семена тест-растений отдельно по видам плоско засе-j

вают в горшки. В случае обработкг Ьастений до появления всходов действующие начала наносят на поверхность зе1лли непосредственно после засева. Для этой цели их суспендируют или эмульгируют в воде, служившей распределяющим средством, и напрыскивают на землю через мелко распредег ляющие форсунки. После нанесения 3,0 кг/га действующего начала горшки подвергают легкому дождеванию для того г чтобы стимулировать образование всходов и рост растений и одновременно активировать химические срества. После этого сосуды покрывают прозрачными пластмассовыми колпачками, пока растения не подрастут. Тако покрытие способствует равномерному прорастанию тест-растений, если этому не препятствуют действующие начала.

В случае обработки растений после появления всходов их выращивают в хоршках в зависимости от ихбиоформы до высоты 3-10 см и потом их обраба:.л:зва1от действующими началами.3 кг/га Горшки не покрывают ко.лпачками. Их устанав.пивают в теплице. При этом дл .горшков с теплолюбивыми растениями предпочитают более теплые участки теплицы (25-40 0) в то время как для растений более умеренных «климатов вы бирают места с температурой 15-30 С. Продолжительность опыта составляет 4-6 недель. За это время ухаживают з растениями и оценивают их реакцию на обработку разными веществами. Оценку производят по шкале от О до 100. При этом О означает, -что растение не было, повреждено или что оно взошло нормально, а 100 - что растения не взошли вообще или что по крайней мере все надземные части побега были полностью уничтожены.

В результате исследований было обнаружено, что целевой продуктfr примера 44а при применении перед всходами оказывает гербицидное действие на посеве (Avena fatua) в качестве представителя травянистых растений. При применении после всходов были поражены однолетний плевел (Lolium multiflorum) и виды ипомеи (Jpomoea spp.),: последние в качестве представителей широколистных нежелательгалх растений.

П р и м е р 45. Взаимодействие проводят, аналогичнб примеру За, но в присутствии 1000 г 1,2-дихлорпропана. После экстрагирования 2000 г воды при и значению рН, равному 2, органическую фазу отделяют.

высушивают и упаривают в вакууме. Оставшийся остаток, как это показывает ЯМР-спектр, является идентичным с описанным в примере За хлоридом М-метоксикарбонил-М-метилсульфамино |вой кислоты: (CDCI-) : СН«,-0-3,846, }fi 1,4604, и выпадает с выходом 1,86 моль (93% от теории).

Пример46. 1 моль пиридина прибавляют 1с раствору из 1 моль хлорацетилхлорида в 400 г хлорбензола при перемешивании в течение 15 мин при . После этого прибавляют 1,04 моль хлорида этилсульфаминовой кислоты при одинаковой температуре. Реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 16 мин при и 30 мин при . Выпавший гидрохлорид отсасывают и реакционную смесь перемешивают с 800.г воды в течение 4 мин при 8°С и рН 2,5. Затем из образовавшейся двухфазной смеси органическую фазу отделяют и фракционированным способом перегоняют. Получают 0,76 моль (73% от теории).хлорида Ы-хлорацетил-М-зтилсульфаминовой кислоты с т.кип. 76-83 0/ , /0,12 м.атм и П 1,4901. Мольиое соотношение реагентов составляет 1:0,96:0,96.

П р и м е р 47. Аналогично примеру 3 подвергают взаимодействию исходные вещества, указанные в табл.7. Результаты элемеитного анализа цеiлевого продукта следующие (мол. вес 188 ):.

Найдено, %: С 19,2, Н 3,4, N 7,9, С1 19,4.

C,,HgClN04;S

Вычислено, %: С 19,2, Н 3,2, N 7,5, С1 18,9.

Прймер48. Аналогично примеру 8 подвергают взаимодействию исходные вещества, указанные в табл.8. Результаты элементного анализа целевого продукта следующие (мол.вес. 220):

Байдено, %: С 22,2, Н 3,1 N 6,3, С1 32,3.

C HTCI- NO S

Вычислено, %: С 21,8, Н 3,2, N 6,4, С1 32,2.

П р и м е р 49. Аналогично примеру 13 подвергают взаимодействию исходные вещества, указанные в табл. Результаты элементного анализа целевого продукта следующие (мол.вес.214

Найдено, %: С 34, Н 5,9, N 6,5, С1 17.

Вычислено, %: С 33,7, Н 5,7, N 6,6, С1 16,6.