Способ получения конденсированных диоксанов-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07D15/04 

1

Предлагается csocod иож чения НОВЫХ соединений - конденаарованных диоксаноБ-1,3 I

хфО;«;

где X атом водорода или галогБна;

и F - алкил, арил, циклоалкил или галоидалкил.

Эти соединения обладают ин гибирующими свойствами и могут служить наполнителями для маслои светостойких каучуков и резин.

Способ основан на известном В органической химии диеновом синтезе по реакиди Дильса-Альдера которая впервые применена для долучения данных соединений.

Предлагаемый способ заключается В том, что 153 диоксан формулы

R, Rg

где Ry и РХ имеют укаванные.

31ШЧ6оИЯ; 0|-и;йй-:;Г8 Г В8:;1;-;;ОДбй т ВЦа} С ПНКЛОПййНО.; .. -i

:оQ-

где X указяшгме вачепия, при ягпвзаняли ВзаймодеиотЕйе koano прово-дить Б среде растворителя. почтительно реанидю вестк при 60 -2Ю®С,

Исходные 1 3-диоксены голучают дегидратауззй соотБвтствующих 5-о:кси- 1 S 3 дигжсаков, получе нш х 5 на основе глицерина и карбонильно-го ооеданения.

Пример I. Б уеталжнеолую айпулу псмещают мод (81 г) 2-фбНШ1 1;3-диоксена и I моль (бь г) свежеперагнанного цйклопентатцшна. Реакцйокную.масау вкiispjiiXBaHii: 3 ЗИП ;упи IBJ G; ох хш лдют и фршспао шаруют в вакууме.

Получают во г.(ВЫХОД 75) 2-фенил--415( 4/ -щшлопентен- 3I Ш1ен)диойсана-1,.3, т.кип. 97-99 0

.JUO

ОД мм рт.ст.; Д ,5447; т. пл. 42-43 С (из гептана), Элементарный анализ подтверждает формулу . В ИК-опектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области (С-0-С-О-С). :

Строение вещества доказано также образованием бенэаяьдегида

1.. . -V.

при гидролизе полученного адцукта

Пример 2. Достзшают аналогично примеру % , йо в качестве диена используют гексахлорциклопбнтадиен.

Псхлучают 185 г (выход 89) 2-феш1Л-4,5-(Г .,3 4 бгексахлор-4-цшслопентен-г ,3илен)диоксана-1,3, т.кип. 136138 С/0.1 мм рт.ст.; ,5685; т.пл. 86-87С. Элементный анализ подтверждает формулу С//Нуб СЬОг.

Строение аддукта доказано Ж-спектрами и гидролизом аналогично примеру I.

ПРтАЕН ИЗСШРЕГЕНИЯ I. Способ получения конденсировананх диойсанов-1,3 формулы

i -- ; X.

Ri X

где X- атом водорода или галогеш;

5 и Ед, - алкил, арил, циклоалкил или галоадалкил, от -

Л и чаю щи И с я тем, что

1,3диоксен формулы

1

0..0 RpRj,

где В И Кд, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с циклодиеном формулы

- j

где X имеет указанные значения, при нагревании.

г. сйособ по П.1, отличающиеся тем, что взаимодействие осуществляют в среде растворителя.

3. Способ по П.1, отличающийся тем, что нагревание проводят до 60-200 С.