10,20-Дигидро-1,11-диалкил(диарил) -3,13-диметилдибензо (с, )дипиразоло (5,4- :5",4"- ) (1,2,5,8,9,12)гексаазациклотетрадецинатоникель /11/ в качестве термо-и светостойкого зеленого красителя для материалов из полиамидных и полиэфирных волокон Советский патент 1978 года по МПК C09B45/32 

После охлаждения и фильтрования фильтрат разбавляют таким же количеством дистиллированной воды, снова кипятят и охлаждают, фильтруют, осадок на фильтре проьивеиот 100-150 мл водного раствора ДМФА (1:1), затем 50 мл воды и сушат в сушильном шкафу. Сухой продукт растворяют в 20 мл бензола, смешивают с 250 мл метанола и оставляют н ночь. Получают мелкие, почти черные с зеленоватым блеском кристгшлы, т.пл. 288-289с. Выход 4,Ь8 г (36%). Электронный спектр в изооктане Л„о Hi«(ed).235,5 (4,4270), 259(4.4232), 277 (4.4704), 293 (4.4484), 395 (4.1738), 420 (4.1903), 461 (4.4584), 600 (3,5397), 638 (3.7062). Найдено,%: С 57,87; 58,02; Н 5,11, 5,16; N 26,15, 26,00;М« 10,93. М 536 (эбуллиоскопия Вбензоле); 540,93 (криоскопия в бензоле). В масс-спектр фиксируются пики молекулярных ионов с «1/е: 538, 539, 540, 541, 542, Ь43, 544. С1, Н ia Аю. Вычислено,%: С 57,91; Н К 25,97; Ni 10,89. М 539,29, П р и М е р 2. При проведении реак ции в аналогичных условиях с 2-хлорбензол-(1-азо-4 )-5-амино-1-изопропил -3-метилпиразолом получили макроциклическийкомплекс никеля (II) с выходом 3,08 г (23,80%), т.пл. 288-289с. Про должительность-реакции 13 час. Соединение не дает депрессии температуры , плавления при смешении с вышеполученным образцом (пример 1). Найдено,%: С 57,89, 57,98; Н 5,15, 5,20; X 25,99, 25,92; Nl 10,88.чМ 537 (эбуллиоскопия в бензоле) . Вычислено,%: С 57,91; Н 5,23; N 25,97; Ni 10,89; М 539,29. Пример 3. 10,20-Дигидро-З,13-димeтил- 1 , 1 1-дифенилдибензо tc, Л дипиразоло ,4- i : 5 , 4-iii2 l, 2, ,5,8,9,123-гексаазациклотетрс1децинатоникель (Г1). Смесь 17,08 г 2-бромбензол-(1-азо.4 ) -5-амино-3-метил-1-(Ъенилпиразола, 6,96 г азотнокислого никеля (11) гексагидрата, 19,28 г карбоната калия, 800 мл ДМФА при энергичном перемешива нии кипятят 3 час. После охлаждения И фильтрования фильтрат разбавляют та ким же количеством воды, затем снова кипятят И охлаждают, фильтруют осадок на фильтре, промывают,100 мл водного раствора ЦМФА (1:1) и сушат. Сухой продукт, растворенный в 150м бензола, смешивают с 500 мл метанола и оставляют на ночь. Получают мелкие почти черные с зеленоватым блеском кристаллы с т.пл. выше . Выход 10,08 г (69,15%). Электронный спектр в изооктане .(Й)- 233 (4.5241), 260 4.5336), 308 (4,4678), 392 (4,2014), 20 (4.2716), 461 (4,4914), 600 3.5038), 635 (3,6675), Найдено,%: С 63,19, 63,22; Н 3,93, ,90; М 23,00, 22,93;«i 9,58, 9,62. 600 (эбуллиоскопия в толуоле). В асс-спектре фиксируются пики молекуярных ионов с ш/е: 606,607, 608, 609, 10, 611,612. Bычиcлeнo,% С 63,29; Н 3,98; N 23,06; Xi 9,67, М 607,32, Примеры применения, П р и М е р 4, 100 г гранул полимида опудривают 0,3 г 10,20-дигидро1,11-диизопропил(дифенил)-3,13-димеилдибенэо (c,j ) дипиразоло ,4-it Ь 4-ni ll,2,5fB,9,l2l гексаазациклотетрадецинатоникеля (II) (Ф-1иФII), расплавляют и прядут при темпера-, туре 270+5 С, Красители полностью растворимы и устойчивы в расплаве полиамида в течение 2 час. Полученное волокно окрашивается в интенсивный ярко-зеленый цвет с желтоватым оттенком{Я„ау 271, 460, 630им в CCfijJ, обладающий высокой устойчивостью к свету и мокрым, обработкам. Данные,полученные после испытания окрашенного полис1мидного волокна, представлены ниже. Процент выкраски Устойчивость окрасок, баллы, в отношении:воды дистиллированнойводы морской раствора мыла при химчистки глажения сухого мокрого закрг1шенности белого миткаля при трении мокрого 4 сухого 5 света (ксенотест) 6 П р и М е р 5, 100 г гранул полиэфира опудривают 0,3 г красителя Ф-1 и Ф-11, расплавляют и прядут при температуре 280±5с. Красители Ф-1 и Ф-11 полностью растворимы и устойчивы в расплаве полизфира в течение 4-5 час.

Данные,полученные окрашенного волокна, же.

Процент выкраски

Устойчивость окрасок/ баллы, в отношении:

воды дистиллированной

воды морс5/5/5 5/5/5 кой

раствора мыла при

5/5/55/5/55/5/5 5/5/5 пота

5/5/5

5/5/5

химчистки

глажения

4-5/5/5 4-5/5/5 сухого 5/5/5 5/5/5

мокрого

акрашенности беого миткаля при

рении

5 в

мокрого

5 б

сухого вета (ксенотест)

Таким образом, предложенный новый зеленый краситель для крашения полиамидов и полиэфиров,в массе обеспечивает, высокую термостойкость, удобство в работе и высокую устойчивость к мокрым обработкам и свету.

Краситель обладает высокой миграционной устойчивостью,что подтверждается высокими показателями устойчивости окраски к мокрым обработкам и трению. При этом не наблюдается закрашивание белых образцов волокна. Устойчивость к мокрым обработкам и трению оценивается по пятибалльной системе. Оценка предложенных красителей равна пяти.

Формула изобретения

10,20-Дигидро-1,11-диалкил(диарил)г ,-3,13-диметилдибенэо дипйраэоло t5, 5 ,4 -жJtЬ2,5,8,9,i гeкcaaзaциклoтeтpaдeцинaтoникeль (fi) ов15 щей формулы ,. 1

B-N

N-Б

где Т -изо- Pf, Phf

Б качестве термо- и светостойкого зеленого красителя для материалов из полиамидных и .полиэфирных волокон.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР t 182822, кл, С 09 В 4Ь/30, 1966.

2.Финичева Т.Б., Каляскина А.Е. 35 Заключение Клинского производственного объединения Химволокно 40, ЦЛ., 23.04.74.