Способ получения трифендиоксазинового активного красителя Советский патент 1974 года по МПК C09B19/00 C09B62/04 

1 :

Изобретение относится к получению ноi ,-. -I

в о ID активног-0 красителя трифендиоксазинового ряда, который может быть использо,ван для крашения целлюлозных текстильных материалов.

Известен способ получения трифендиоксазинового активного красителя формулы

50г- СНг СНг-050ьН

Способ состоит во взаимодействии изводного трифендиоксазина с производным дихлортриазина.

Полученный по известному способу краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в сине-фиолетовый цвет. Однако прочность полученной при этом окраски к мокрым обработкам низка. (HOgS)

где V и W - О - 2 и совместно равны по крайней мере 1;

П - 1-2;

R - водород, сульфофенил или группа формулы

-NH-Q-NH-C С-А

k

где Q - дисульфофенилен или дисульфодифенилен;

А - Ci . сульфоанилино-, сульфотолуидино- или сул эфокарбоксиаиилиногруппы.

fHOjSly

2 молями триазина формулы

N С -NH R(IV)

N N1

V

I Cl

Цель изобретения - получение трифендиоксазинового активного красителя с повышенной прочностью к мокрым обработкам.

Предлагается способ получения нового трифендиоксазинового активного красителя общей формулы

(П)

I Cl

Способ состоит во взаимодействии ди-, аминопроизводного трифендиоксазина фо{ мулы

()

75 W

OiO (SO,H)

где V , W и R имеют указанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Аминогруппы, присутствующие в соединении формулы Ш , являются относительно инертными и в данном процессе с галогентриазином взаимодействуют медленно. Поэтому степень реакшш аминогрупп можно практически регулировать временем реакции. Найдено, что цвет красителя удобно контролировать этим способом, причем поHO.S

степенное углубление красного цвета наблюдается по мере увеличения продолжительности реакции. Так, в ряде экспериментов найдено, что в течение 6-час реакции получается краситель, обладающий ярким красновато-голубым оттенком, в то время как через 1О час- получается краситель, имеющий более красный оттенок, а через 24 час. образуется еще более красный краситель с ярким синевато-фиолетовым оттенком.

Наиболее предпочтительны красители, представле1шые формулой Hi-tt SObH где fl - 1 - 1,3. Эти красители отличаются высокой светопрочностью и хорошей фиксацией на текстильном материале и высокой прочностью к мокрым обработкам. Пример. 6,63 ч. полученного, как описано ниже, 2,9-диамино-6ДЗ-дихлортрифендиоксазина, содержащего 2,34 калийсульфонатных групп на молекулу, раст воряют в 5ООО ч. воды и раствор добавляют к суспензии из 6,04 ч. 2-амино-4,6«ди хлор-5-триазина в смеси 70 ч. ацетона и 250 ч. воды при О - 5 С.рН раствора под держивают в 4,5 - 5,0 и перемещивают при этих условиях 15 час. Полученный рас вор фильтруют, а продукт выделяют при добавлении 20% хлорида натрия. Краситель отфильтровывают и сушат при комнатной температуре. Он окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато голубые тона. 2,9-яиамино-6,13-дихлортрифенди океан, использованный в приведенном примере, получен следующим образом. 210 ч. натриевой соли 1,4-диаминбензо-2-сульфокислоты растворяют в 3000 ч. воды и добавляют этанольную пасту, состоящую из 123 ч. 2,3,5,6-тетрахлор- 1,4-бензохинона. Смесь перемещивают при 6О С. в течение 4 час , при рН 6-7 добавлением 2 н. раствора гидроокиси натрия. К охлажденному раствору добавляют 60О ч. соли и.продукт отфильтровывают и промывают 20%-ным раствором, а затем высущивают при 8О С до обрйзования твердого тела коричневого цвета. 50 ч. указанного дианилнда перемешивают с 500 ч. 2О%-ного олеума при 80 С в течение 4О мин., а затем смесь вводят в 5ООО ч. ледяной воды. Продукт отфильтровывают, промывают насыщенным рассолом и сушат при - до образования сырого продукта циклизации. 5О ч. сырого продукта циклизации перемещивают с 500О ч. О,5 н.раствора гидроокиси калия в течение 48 час., когда образуется красный кристаллический продукт, а находящаяся сверху жидкость, которая первоначально была красной, окращивается в палевый цвет. Продукт отфильтровывают, промывают 1О%-ным раствором уксуснокислого калия, а затем этанола и в конечном счете сушат при юЪ и при этом получают кристаллическое красное твердое тело, которое, растворясь в воде, образует яркосиний раствор. После того как очищенный продукт подвергли элементарному анализу, , %: С - 30,5; Н - 2,О; N - 7,2; S- 10,0; а- 9,5, П р и м о р 2. Нейтральный раствор 3,46 ч. метаниловой кислоты в ЮО ч. воды прибавили к суспензии 4,0 ч. хлорангид рида циануровой кислоты в смеси с 4О ч. ацетона и 16О ч. воды при 0-5 С. рН сре ды поддерживают в пределах 5.,5-6,5 посредством добавления 2 Н. раствора гидро окиси натрия и перемешивая в этих уелоВИЯХ продолжается в течение часа. Затем .к 01х| шгьтрован«ому раствору добаш15пот 6,6 2,9-диам..но-6.13-дих;юртрифенодиоксазииа содержаи1его 2,34 групп суль.)оната калия на молекулу, в о шщенном виде в соответс вни с примером 1. После перемешивания при рН 5,5-6,5 и температуре 55 в течеЩ1е 10 час реакционную смесь охлаждают до 2О С и добавляют 30% хлорида натрия. Продукт отфильтровывают и промывают 309&-НЫМ рассолом, а затем сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки. Прим ер 3. Если сырой продукт циклизации, описанный 0 примере 1, использовать в примере 2 вместо ошщеиного диамино-дцхлортрифендиоксазина, то получается несколько менее яркий краситель. П р им е р 4. 3,12 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокис лоты растворяют в ЮО ч. воды и прибавляют к 7,36 ч. суспензии хлорангидрида циаиуровой кислоты в смеси 70 ч. ацетона и 250 ч. воды при 0-5 С. Добавлением 2 и раствора гидроокиси натрия рН поддержива ют в пределах 4,5-5,0 и перемешивание при этих условиях ведут 24 час. При добавлении 2 п. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и продолжают перемешивание реакционной смеси еше 4 часа при 8-10 С. Затем добавляют 2 н. гидроокиси калия, рН доводят до 6,0. После этого добавляют 4,0 ч. смеси, состоящей из 2 ч. однозамещенного фосфата калия одной части кислого гипофосфата калия, а затем 12О ч. хлористого калия. Отфильтрованный белый осадок промывают 30%-ным хлоридом ка253ЛИЯ, содержащим 1% смеси фосфатного буфера, указанного выше. Осадок растворяют в 40О ч. врды, содержащей 1% смешанного фосфатного буфера, и обрабатывают 80 ч. хлорида калия. Белый осадок отфильтровывают и промывают 30%-ным хлоридом калия, содержащим i% смешанного фосфатного 6yi{)epa, и сушат при комнатной температуре, получая белый твердый осадок, имеющий следующее атомное соотношение 1по анализу) ,0 8,1 2,0 25,6 ч. двухзамешенной калийной соли 1,3- N : N -бис-дихлортриазиниламинобензо-4,6-дисульфокислоты, 10,0ч. смешанно- . го фосфатного буфера и 6,63 ч. 2,9-диамин-6,13-дихлортрифендиоксазина, содержащего 2,34 групп сульфоната калия в молекуле, полученного и очищешюго,как описано в примере 1, растворяют в 20ОО ч. воды и пepe eJuивaют при 50± в течение 3 , ,. охлаждают до комнатной темпер.„,у,, , обрабатывакхг 60О ч. хлорида ка„ садок отфильтровывают и промывают З0%-яым хлоридом калия, содержащим 1% смешанного фосфатного буфера, и сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые тона с хорошей светопрочностью к влажной ( обоаботке После проведения реакции в течение всего лишь 1 час 45 мин: при 5О С получают несколько более зеленоватый и яркий краситель. П р и м е р 5. Вместо очищенного 2,9-диамин-6,13-дихлортрифендиоксазина, используемого в примере 4, применяют сырой продукт шшлизации, описанный в примере 1. Получе шый краситель окрашивает деллюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки, несколько более тусклые, чем полученные от красителя примера 4. П р и м е р 6. 3,12 ч. двухзамещенной натриевой соли 1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокислоты растворяют в 10О ч. воды и добавляют к 2 ч. суспензии .хлорангидрида щшнуровой кислоты в смеси 20 ч. ацетона и 80 ч. воды при 0-5°С. /Ьбавляя 2 н. раствор гидроокиси натрия, поддерживают рН в пределах 5,5-6,5; перемешивание ведут в течение часа. Раствор пропускают через ситчатый фильтр и прибавляют к нейтральному раствору 1,73 ч.метаниловой кислоты. Смесь перемешивают при рН 5,5-6,5 и температ ре 5О° в течение 4 час , а затем ее вводят в суспензию 4,0 ч. хлорангидрида циануровой кислоты, в смеси 40 ч. ацетона и 160 ч. воды при температуре 0-5 С. и рН 4,5-5,0. Перемешивание в этих условиях продолжают в течение 24 час.

9

После этого добавлением 2 н. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и перемешивание продолжают еще 4 часа. При добавлении 2 н. раствора гидроокиси натрия рН доводят до 6,0 и добавляют 10% хлорида натрия. Полученный при этом продукт реакшш от(} 1льтровывают, а затем обрабатывают 3,3 ч. 2,9-диамино-6,13-дихлортрифенш1оксазина, содержащего 2,34 группы сульфоната калия в молекуле, рч11ще1шого в соответствии с примером 1, -В 25О ч. воды и раствор перемещивают при 60 в течение 10 час при рН 5,5-6,5. Добавлярт 5О ч. хлорида натрия и 25 ч. хлорида калия и продукт отфильтровывают, а затемссушат при конатной температуре. Полученный краситель о1,3.- енилендиамин-4,С-дисульфо11овая кислота

То же

Аш1ло-2,5дисульфоновая

кислота

Анило-3,5-дасульфоновая

кислота

Ортанилойая кислота

Сульфаниловая кислота

1, 4 енилендиамин- -2,5-да сульфоновая кислота

То же

Бензид11н-2,2 -дисульфоновая кислота

10

шивает целлюлозные текстильные материалы яркие красновато-волубые оттенки с хорошев светостойкостью и прочностью к влажной

обработке.

Пример, Если сырой продукт Щ1клизации, описанный в примере I, используют в примере 6 вместо очищенного диаминдихлортрифендиоксазина, получают несколько более тусклый краситель,

В следующей таблице приведены дальнейшие примеры красителей, полученных из сырой или очищенной Д1{амннодихлортрифендиоксазинполисульфокислоты примера 1 по способу, сходному с описанным в примерах 4 или 6.

Яркий, интенсивно красновато-синий

Яркий, синеватофиолетовый

Яркий красноватосиний

1О

То же

10

10

3

24 6

1О

11

Метаииловая

кислота10

Аммиак6

2-Амидо-4-сульфотолуол8

2-Амине-4-сульфобензойная кислота10 X (HO,S)

где V и W в отдельности имеют величину О-2, а совместно равны по крайней мере 1,

С-

-NH-OL-NH I И K.N где О - дисульфо(1еш1лен или дисульфоцлфенилен;А -С1, NH , сульфоанилино-, сульфо- 60

Яркий красновато-синий То же

П - 1-2;

R сульфофенил или группа форму(П) Отношение диамида и другого соединения к хлорангидриду циаиуровой кислоты составляет 0,5 моля в каждом случае.. Предметизобретения Способ получения трифендиоксазинового активного красителя общей формулы (50.Н), - С толуидино-, или сульфокарбоксиапилиногруппы, отличающийся тем, что производное дпоксаз тна обшей формулы

13

подвергают взаимодействию с 1-2 молями триазина.. формулы

С C-UHR

С1I 11

N. Л С где V , W и Я имеют указанные значения, I30

14

(SObH)

(Ш)

NH

15 I

(IV) с последующим выделением целевого продукта известным способом, ,