Способ получения водорастворимых прямых антрахиноновых красителей Советский патент 1974 года по МПК C09B1/16 

1

Изобретение относится к способу получения новых водорастворимых прямых красителей антрахинонового ряда, обладающих высокой фиксируемостыо на волокне, хорошей (желательной) яркостью красновато-синего тона и высокой светопрочностью.

Известен способ получения водорастворимых антрахиноновых красителей, содержащих в своей молекуле разнообразные гетероциклические ядра, несущие лабильные атомы или групцы, в частности галоидо-5-триазиновую или галоидо-циримидиновую грунны.

Известные красители легко фиксируются материалами с хорошей прочностью к мокрой обработке, так как лабильный атом или грунна гетероциклического ядра способна реагировать с гидроксильными группами молекулы целлюлозы в присутствии связывающих кислоту агентов особенно при повь1шенных температурах. Для этой цели красители применяются в виде водных растворов или водных печатных паст и вследствие побочной реакции, при которой лабильный атом или груцпа реагирует с водой вместо молекулы целлюлозы, значительная часть красителя не фиксируется волокном.

Следовательно, должен применяться избыток красителя. Выкраски и печать должны тщательно отмываться кипящим мыльным раствором для удаления не фиксируемого красителя.

При крашении и печати теряется много красителя, а для создания более глубоких тонов

расход красителя становится еще большим, поэтому процесс крашения и печати этими красителями становится более дорогим.

С целью устранения этого недостатка, а также получения красителей, обладающих высокой фиксируемой способностью на волокне, желательной яркостью и более высокой светопрочностью по сравнению с известными, предложен способ получения новых водорастворимых прямых антрахиноновых красителей общей формулы

NH. к, к,

NTH-A-N-B-N-A, (I)

R2Z,

где Z представляет Н или ОН;

RI - СНз или СгНб;

Кг - С1, Вг, СНз или СгНь;

30

Rs -Н, СНзИли CsHs;

Za - Н, СНзСаНэ или SOgH;

А - S-триазиновое или пиримидиновое кольцо, несущее реактивный к целлюлозе заместитель- атом хлора или брома или сульфогруппу;

R4 и Rs могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет Н, СНз, С2Н5 или С2Н4ОН;

В - алифатический или циклоалифатический радикал, имеющий до 6 атомов углерода;

А радикал, содержащий гетероциклическое кольцо, имеющее по крайней мере один заместитель, способный реагировать с гидроксильными группами целлюлозы, заключающийся в том, что соединение формулы

hal-A--hal,(Q)

где hal - хлор или бром; А имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с 1 молем аминоантрахинонового соединения формулы

О Н„

:ЗОзЬ. RI. R,

1 /о

NH2,(QJ)

где RI-RS и Zi и Zj имеют указанные значения,

и с 1 молем амина общей формулы

В-БХ, (В)

R,

В

где АЬ В, R4 и RS имеют указанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ нрост и позволяет получить новые красители высокого качества, удобные для кращения целлюлозного волокна.

Пример 1. Нейтральный раствор из 15,9 ч. 1-амино-4-(3-амино-2: 4: б-триметиланилино) - антрахинон-2,5-дисульфокислоты в 400 ч. воды добавляют в течение 15 мин к неремещиваемой суспензии из 6,6 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 36 ч. ацетона и 180 ч. воды при О-5°С. При необходимости рН смеси поддерживают 4,5-5,0 добавлением 2 Н. раствора соды и в этих условиях перемешивание продолжают еще час. Реакционную смесь фильтруют, рН фильтрата устанавливают 6,7 и затем в течение 5 час добавляют 25,3 ч. двунатровой соли 2-хлор-4-р-аминоэтиламино -6-(12: 5-дисульфоанилино)-5-триазина в 200 ч. воды при 30°С. Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,5-8,7. В этих условиях смесь перемещивают еще 5 час и затем рН доводят до 6,7, раствор фильтруют и фильтрат обрабатывают 16°/о-ным (вес/объем) хлористым натрием.

Смесь отфильтровывают от осевшего S-триазина, и фильтрат обрабатывают далее хлористым натрием до достижения общей концентрации 27% (вес/объем). Суспензию перемешивают до полного осаждения красителя и

продукт промывают 27%-ным раствором хлористого натрия и сущат при комнатной темнературе.

Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-синие тона исключительной нрочности к мокрым обработкам и свету.

Пример 2. Нейтральный раствор из 21,2ч. 1-амино-4-(3-амино- 2: 4: 6- триметиланилино)-антрахинон-2 : 5-дисульфокислоты в 500ч.

воды подвергают взаимодействию с 8,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в нримере 1. Получающийся раствор производного дихлортриазинила фильтруют, устанавливают рН 6,7 и в течение Зчас

добавляют к перемешиваемому раствору 34,7 ч. двунатровой соли 2-хлор-4-р-аминоизопропиламино - 6- (2: 5-дисульфоанилино)-5триазина в 450 ч. воды при 40°С;. Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,7-9,0. В этих условиях смесь пермешивают еще 3 часа, устанавливают рН 6,7, и смесь фильтруют. К перемешиваемому фильтрату постепенно добавляют 32%-ный (вес/объем) раствор хлористого натрия, осевший краситель отфильтровывают, промывают 30%-ным (вес/объем) раствором хлористого натрия и сущат при комнатной температуре. На целлюлозных волокнах продукт дает красновато-синие тона, немного зеленоватее, чем в

примере 1, обладающие исключительной прочностью. При замене 21,2 ч. 1-амино-4-(3-амино-2: 4: б-триметиланилино) - антрахинон-2 : : 5-дисульфокислоты 22,9 ч. 1-амино-4-(3-амино-2: 4: б-триэтиланилино) - антрахинон-2:

:5-дисульфокислоты получается краситель, сходный но тону и свойствам с полученным в примере 1.

Пример 3. Нейтральный раствор 5,8ч. 1 -амино-4- (2-бром-4-амино-6-метиланилино) антрахинон-2 : 5-дисульфокислоты в 200 ч. воды подвергают взаимодействию с 2,1 ч. хлорангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в примере 1. Полученный раствор производного дихлортриазинила фильтруют,

рН доводят до 6,7 и подвергают реагированию с раствором 8,7 ч. двунатриевой соли 2-хлор-4-7-аминонропиламино-6-(3: 5-дисульфоанилино)-5-триазина в 150 ч. воды в условиях примера 2, применяющихся для аналогичного изомерного промежуточного S-триази