Изобретение относится к способу получения N-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида, новых, ранее не описанных соединений, обладающих биологической активностью, вследствие чего они могут быть использованы в фармацевтической промышленности, а также в сельском хозяйстве.
Известен способ получения гидразонов динитроформальдегида, заключающийся во взаимодействии Ы,М-дизамещенных гидразинов с тетранитрометаном или бромтринитрометаном в инертном растворителе, например в хлороформе или в эфире.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения N-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида, обладающих ценными свойствами.
Способ заключается в том, что N-тринитромeтил-N,N-биc- (карбалкокси) -гидразины подвергают взаимодействию с органическими основаниями, например с пиперидином, с последующей обработкой полученной соли минеральной кислотой, например 98%-ной серной или 36%-ной соляной кислотой.
Процесс осуществляют в среде инертного растворителя, например в эфире и спирте.
Использование в процессе в качестве органического основания пиперидина является предпочтительным. Температура процесса не выще 15°С и температура, при которой проводят обработку минеральной кислотой, не превыщает 20°С.
Процесс осуществляется по следующей схеме
ROOCNH-K-ClNOj.) COOR
N0,
/
)-}((
HyN
ЧчОг
где R - алкил. Пример. К раствору 1 вес. ч. N-тринитрометил-Ы,М - бис - (карбметокси)-гидразина в 20 15 вес. ч. эфира добавляют 0,86 вес. ч. пиперидина при температуре не выще 15°С. Выпавщую соль отфильтровывают, промывают эфиром и прибавляют в течение 10 мин при температуре 5°С к раствору 1 вес. ч. 98%-ной серной кислоты в 13 вес. ч. эфира. Реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 10 мин. Верхний эфирный слой отделяют, нижний разбавляют 20 вес. ч. воды и экстрагируют эфиром. Эфирные растворы смешивают. После отгонки растворителя и перекристаллизации остатка из гептана получают 0,46 вес. ч. (71% от теоретически возможного) N-карбметоксигидразона динитроформальдегиДа с т. пл. 80-82°С (с разложением).
Найдено, %: С 18,84; 18,90; Н 2,12; 2,13; N 29,59; 29,36.
C,H,N,06.
Вычислено, %: С 18,75; Н 2,08; N 29,17.
ИКС (см-): 3200 (VNH), 1755 (v С 0), 1618 (V C N). 1555 (va, NOa), 1322 (v, NOz) (вазелиновая паста); (va NOa, тетрагидрофуран)
A 16000 Л-СМ-2 МОЛЬ-1. Уфе .max, (1 g б) :
НС1); 290 нм
290 им (4,00) (0,1 Н. раствор 370 нм (4,24) (3,95) (хлористый метилен); (в буфере рН 9,18).
Предмет изобретения
