СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-БЕНЗИМИДАЗОЛИЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫВ П Т Ь .^Л1'й -l^K^n^PTO*ФУ^Д (ilJ«^i(t-S Шс Советский патент 1974 года по МПК C07D235/32 

1

Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения алкиловых эфиров 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты взаимодействием цианамида кальция с алкилхлорформиатом, с последующей реакцией полученного продукта с о-фенилендиамином.

Недостатком известного метода является относительно низкий выход целевого продукта и при.менение в качестве исходного соединения такого высокотоксичного и неудобного в работе, как алкилхлорформиат.

Цель изобретения - устранение указанных недостатков. Эта цель достигается тем, что цианамид кальция подвергают взаимодействию с алканолом, насыщенным фосгеном, с последующей обработкой полученного продукта активированным углем и взаимодействием его с о-фенилендиамином в присутствии анротонного катализатора, преимущественно солей металлов, например солей железа или меди. Выход продукта при этом повышается на 10%.

Пример 1. В колбу, снабженную холодильником, мешалкой и трубкой для отвода хлористого водорода, приливают 3,2 г (0,1 г-моль) метанола и при охлаждении не выше 4-10°С пропускают 9,3 г (0,1 г-моль)

фосгена. Затем реакционную массу продувают воздухом для удаления хлористого водорода и добавляют 3 г угля, 1,6 г СаО, 0,2 г смеси солей FeCls, СиСЬ, А1С1з, 8 г (0,1 г-моль) цианамида кальция в 30 мл воды, поддерживая температуру смесп не выше 30-40°С в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и объединяют с фильтратом. К промывным водам добавляют 5,4 г (0,5 г-моль) о-фенилендиамина и концентрированной соляной кислоты до рН 5. Реакционную смесь нагревают при 75-85°С в течение 30 мин. При этом поддерживают рН 5 добавлением необходимого количества концентрированной соляной кислоты. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и осадок отделяют, промывают водой, ацетоном и сушат. Выход 8,6 г (90,5% от теоретически возможного), т. пл. 330-2°С.

Пример 2. В колбу, снабженную холодильником, мешалкой и трубкой для отвода хлористого водорода, приливают 4,6 г (0,1 г-моль) этанола и при охлаледении не выше - -10°С пропускают 9,9 г (0,1 г-моль) фосгена. Затем реакционную массу продувают воздухом для удаления хлористого водорода и добавляют 3 г угля, 1,6 г СаО, 0,2 г смеси солей FeCb, CuCIo, AlCls, 8 г (0,1 г-моль) цианамида кальция в 30 мл воды, поддерл ивая температуру смеси не выше 35-40°С, и перемешивают 1 ч. Осадок фильтруют и промывают небольшим количеством воды, промывные воды объединяют с фильтратом. К объединенному фильтрату добавляют 5,4 г (0,05 г-моль) о-фенилендиамина и концентрированной соляной кислоты до рН 5. Реакционную смесь нагревают при 75-85°С в течение 30 мин. При этом поддерживают рН 5 с добавлением необходимого количества соляной кислоты. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и осадок отделяют, промывают водой, ацетоном и сушат. Выход 8,9 г (87% от теоретически возможного), т. нл. 321-3°С.

Предмет изобретения 1. Способ получения алкиловых эфиров 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты на

основе цианамида кальция с применением о-фенилендиамина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, цианамид кальция подвергают взаимодействию с алканолом, насыщенным фосгеном, с последующей обработкой полученного нродукта активированным углем и взаимодействием его с о-фенилендиамином в присутствии апротонного катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве апротонного катализатора применяют соли металлов, нанример соли железа или меди.