Способ получения 1-фенил-2,3-диметил-4-амино-5-пиразолона Советский патент 1982 года по МПК C07D231/46 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-2,3-ДИМЕТИЛ-4-АМИНО-5-ПИРАЗОЛОНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-фенил-2,3 Диметия- -амино-5-пиразолона, который является промежуточным продук- . том в синтезе лекарственных препаратов, таких как амидопирин и анальгин, s и может найти применение в химико-фармацевтической промышленности.

Известен способ получения 1-фенил-2,3 Диметил-А-амино-5 пиразолона путем восстановления нитрозосоединения Ю цинковым порошком с последующим обезвреживанием технологических отходов 1.

Недостатком данного способа является сложность технологии из-за необходимости обезвреживания технологичес- ких отходов, образующихся в виде маточных раств9Ров, содержащих ионы ци- , нка в количестве, намного превышающем предельно допустимые концентрации. Ма-.точные растворы сливаются в каналйза- цию, а очистка сточных вод От ионов цинка очень трудоемка: ионы цинка осаждают, например, раствором соды в виде карбонатов, осадок отфильтровывают и вывозят в места захоронения. Кроме того, высокая стоимость цинкового порошка (700 руб/т) ограничивает применение данного способа.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получе,ния 1-фенил-2,3 ДИметил-4-амино-5-пиразолона восстановлением нитрозосоединения сульфит-бисульфитной смесью, с последующим гидролизом полученных продуктов в среде муравьиной кислоты и дальнейшим обезвреживанием технологических отходов, причем сульфит-бисульфитную смесь получают предварительно путем сжигания серы и поглощения сернистого газа, раствором кальцинированной соды (выход 90-93%) 2.

Недостатком известного способа получения 1-фенил-2,3 Диметил- -амино-5 пиразолона является, сложность изза необходимости предварительного получения восстановителя - суль,фит-би-

сульфитной смеси (соединения нестойкого, быстро окисляющегося кислородом воздуха до сульфата натрия), проведения гидролиза продуктов реакции восстановления и обезвреживание ( тыс. л/т) технологических отходов - маточных растворов, содержащих про- ре и интенсивном перемешивании дукты побочных реакций в количествах, намного превышающих предельно-допусти мые концентрации.Кроме того, на стадии получения сульфит-бисульфитной смеси происходит неполное поглощение сернистого паза раствором кальцинированной соды, а это требует дополнительной операции по .его улавливанию, что также усложняет технологию процесса получения 1 -фенил-1,3-Диметил-А-амино-5-пиразолона. Целью изобретения является упрощение технологии; процесса и снижение количества технологических отходов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу восстанавливают 1-фенил-2,3 Диметил-4-нитрозо-5 пирас золон электрохимически в водНОЙ муравьиной кислоте при температуре 15-70°С и плотности тока 10-20 А/Дм с.использованием катионообменной мембраны для разделения катодного и анод ного пространств Технология процесса получения 1-фе нил-2,3-Диметил-4-амино-5-пиразолона проста в исполнении за счет устранения необходимости предварительного получения восстановителя, проведения гидролиза продуктов реакции восстанов ления и устранения последующего разбавления водой маточных растворов при обезвреживании технологических отходов, количество которых уменьшается в 2,5 раза, так как в результате электрохимического восстановления по предлагаемому способу образуются сильно разбавленные водные маточные растворы 4 тыс. л/т, содержащие небольшое количество отхода-- формиатанатрия. Кроме того, предлагаемый способ базируется на доступном сырье - электроэнергии. П р и м е р 1. Получение 1-фенил-2 ,3 Диметил-4-амино-5 пиразолона. В электролитическую ячейку, разделенную катионообменной мембраной МК40 на анодное и катодное пространство, загружают в анодное пространство анолит - раствор серной кислоты, в катодное пространство - 40 мл водной муравьиной кислоты.

968032

7 г нитрозосоединения - 1-фенил-2,3 -диметил-4-нитрозо-5-пиразолона и 5 мл электролита - S%-иoгo раствора едкого натра, ,

Материал катода - медь.

Электролиз проводят при температудо полного восстановления 1-фенил-2,3 -диметил- -нитрозо-5-пиразолона в 1-фенил-2,3Диметил- -амино-Б-пиразолон, что контролируется полярографинески. Затраченное количество электричества составляет 3,4 А«г. (при постоянном TOt.e 0,7 А и катодной плотности тока И А/дм). Образовалось 6,5 г 1-фенйл-2,3-ДИметил-4-амино-5-пиразолона, что соответствует выходу по веществу ЭЭ,2% и выходу по току 40,8% и 26 мл технологических отходов в виде водных маточных растворов, содержащих допустимое количество формиата натрия (100 г/л). Технологические отходы сливают в канализацию и обезвреживают путем последующей биологической очистки сточных ВОД на городских очистных сооружениях. П р и м е р 2. Получение 1-фенил-2,3 Диметил-4-амино-5-пиразолона. В электролитическую ячейку, разделенную такой же катионообменной мембраной, как и в примере 1, загружают в анодное пространство анолит - раствор серной кислоты, в катодное пространство - kO мл 60%-ной водной муравьиной кислоты, 5 г нитрозосоединения - 1-фенил-2,3-Диметил-4-нитрозо-5-пиразолона и 5 мл электролита - 451-ного раствора едкого натра. Материал катода - свинец. Электролиз проводят при 15°С так же, как и в примере 1 до полного восстановления нитрозосоединения. Затраченное количество электричества составляет А-г (при том же посстоянном токе и катодной плотности тока, что и в примере 1). Образовалось 4,5 г 1-фенил-2,3-Ди:метил-4-амино-5-пиразолона, что соответствует выходу по веществу и выходу по току 61,7 и 18 мл технологических отходов, содержащих такое же количество формиата натрия, что и в примере 1. Технологические отходы обезвреживались так же, как и в примере. Выбор интервалов величин, внутри которых проводили оптимизацию процесса, иллюстрируется примерами которыё приводятся ниже.

П ,рИ меры . Получение 1-фенил-2,3 Аиметил- -амино-5-пиразолона.

В электрохимическую ячейку, разделенную катионообменной мембраной МК4О на анодное и катодное пространст- s во, загружают в анодное пространство анолит - 5, раствор серной кисг лоты, в катодное пространство - ЛО мл Э0%-ной водной муравьиной кислоты, , г нитрозосоединения - 1-фенил-2,3 -диметил- -нитрозо-5-пиразолона и 5 мл электролита - 5%-ный раствор едкого натра.

Материал катода - медь, свинец.

Электролиз проводят при температу- ре 10, 20, 73 и интенсивном перемешивании до полного восстановления 1- Показатели «Пример 3 i Те Анолит 5%-иый расМуравьиная кислота водКоличество муравьиной кислоты, мл 40 .Количество нитрозосоединения, г . -5 Количество электролита, мЛ 5 Материал катода Медь Температура, °С 10 Плотность тока, А/дм 8 Величина постоянного тока, А 0,4 Количество электричества, А-ч 10,56 Количество аминосоединения, г 4,2

-фенил-2,3-Диметил- -нитрозо-5-пиразолона в 1-фенил-2,3-Диметия- -амино-5-пира золой, что контролируется по-. лярографически.

Затраченное количество электричества составляет 10,56; 17.95 А-ч (при постоянном токе 0,, 0,7, 1,15 А и катодной плотности тока 8, И, 23 А/дм

Образовалось ,2; 5,1 г 1-фенил-2,3-диметил-4-амино-5- пиразолона, что соответствует выходу по веществу 78,80 и выходу по току 15,2U и 20,26 млтехнологических отходов в .; виде водных маточных растворов, содержащих формиата натрия 15, 180 г/л

Условия -проведения эксперимента и результаты синтеза отражены в таблице. твор Нл50ж ный раствор Пример Пример 5 дV 10%-ный5 -ный расраствортворH2S04 90%-ный|5%-ный водводныйный раствор раствор -. kOkO 77 55 МедьСвинец 2073 23I 1,150,7 17,95 разрушение

968032.8

Продолжение таблицы

ri::;r:i;:i: