Способ получения 2,3-диацил- глицеринов Советский патент 1974 года по МПК C07C69/30 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЦИЛ-5/г-ГЛИЦЕРИНОВ

1

Изобретение касается снособа получения диглицеридо:В, в частности 2,3-диацил-5п-глицеринов, которые являются исходными продуктами в синтезе нейтральных влазмалогенов.

Известен способ иолучення 2,3-диацнл-5«глицеринов 2,3-дистеаро.ил-5/г-глицери110в, заключающийся в том, что 3-стеароил-5/7-глицерин подвергают взаимодействию с трифенилхлОрметаном, полученный при этом 1-0-трнтпл-3-стеароил-5л-глицерин обрабатывают хлорангидридом стеариновой кислоты в среде растворителя с носледующим снятием тритильной защитной грунны и выделением целевого продукта известными приемами. Выход нелевого продукта иа «сходиый З-стеароил-хл-глицерин 40%, т. ил. 71°С, и.°+2,5°.

Однако известный способ иредусматрнвает, п.:-первых, использованне дефицнтного исходного оитически-актпвного сырья, во-вторых, выход целевого продукта достигает 40% из-за наличия нежелательного процесса ацилььюй миграции при снятлл тритильной группы.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и повыщение его чистоты.

Для этого 3-ацил-5п,-глицерии сначала обрабатывают трифенилхлорсиланом, предпочтительно взятом в количестве, равном 7%-ному мольному избытку, в среде четыреххлор«стого углерода и пиридина, зaтe хлора:нгидридом выснзей жирной кислоты. Полученную реакционную массу, содержащую алкоксисилаа, подвергают сольволизу в присутствии кислого фтор истого аммония в водно-ацетоново-шгридиновом растворе. Целевой продукт выделяют известными приемами с выходом до 78% ti т. ил. 76-76,5°С.

Пример 1. Схема реакшпк

где ,rH35.

К раствору 0,2 г 3-0-стеароил-5«-глицерина в 5 мл сухого четыреххлористого yгv epoдa, 1 мл сухого пиридина прибавляют по каплям в течение 45 мин раствор 0,2 г трифенилхлорсилана в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу выдерживают 3 час нри 20°С, добавляют 1 мл сухого пиридина и прибавляют по каплям при перемешивании и течение 15 мин раствор 0,2 г хлорангидрида стеариновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают 12 час при 20°С, осадок отфильтровывают, промывают четырех.хлорисгым углеродом (50 мл). Соединенный фильтрат упарпвают, к остатку добавляют 6,5 мл смеси ацетон-пиридин-вода (5:1:0,5) и 0,15 г кислого фтористого аммоНИЯ и кипятят 15 мин. Охлажденную массу выливают в воду и извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и упаривают. Остаток перекристаллизавывают из этилацетата (3-4 раза) ИЛИ очищают хроматографирование.м на оиликагеле. Диглицерид элюируют смесью петролейный эфир/эфир (5:1). Выход 0,286 г (78%), т. пл. 76-7б,5°С, Rr 0,31 (МгОз, И

степень активности, хлороформ), 0,5 (силикагель Л, импрегнированный борной кислотой, нетролейный эфир/эфир (1:2), а ,6° (С 3, хлороформ).

Найдено, % С 74; 79; НИ, 99.

СзяН/бОд.

Вычислено, %: С 74,94; Н 12,25.

Предмет и з о б р е т е и -и я

2.Снособ по и. 1, отличающийся тем, что трифепилхлорсилаН берут в количестве, равном 7%-110му мольному избытку.