Способ получения триазеновых соединений Советский патент 1974 года по МПК C07D49/12 C07D49/36 C07D55/02 

(.11) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ.ЛЗЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

яцет;| -1 Viaiciio j ii iii;u.:(. I - 4 МИД; 1. II,L { рги.южеиием).

Пример 2. 2,84 i- тоико11:;.-е.1)Ч :;:;чч) , ::х)|)ошок х/юргидрата -бу1и; - l-/ -бy oкtllйeliJ;lмидllиa и 3,3 1/1 Mcrano.ibiiOio pac:;;- ;; ч-:;.чата патр:: 1 |().2о г )ия) ii IMOiiiiiB; 15 мни iipi KOMiia 1 iioii тел1Г1ера у|)е, ntKMe Mcio разбав, 50 м,; безрюдиого MOTM/IOBOIxj спирта cMei, ыд(М1/кпваю1 ЗО wiiii ipn ()(. Х,10рмд 1Ш1);я отфпльт|ЮН| 1и;1Ю1-, и 1ч ;;u/i 4ei иому спиртовому раствору д()Г).;:1К)т 1,4 i5-диа:к)11М 1Дазо/1-4-;сарбокса 1 да i TcqoiiiK lil мин при 25 С. Пос-е 2 ч;к poa.Kiin; оГкчцночеиньн уг,:ом iac;i;()ii iiapiiiiaio под иакуумом и 1:родукт иерекрастал/шзош кипог cMCCiao из 20 м,1 ацетоиа п И) M/I эфира. Получают 3,4 г бесцветиого к|)иста.т,1ичо К()го иродхкта: 1. 1ы. 140° (, ь:о1Ч) ие 1скр1 сталлпзо и 1ваю1из смеси ацетона и yni.iOKOio спирта. Получают 1одук, с,1едуюи,е| (|Ю|)му.1ы: 5- З-л-бутп. - (4-/г-бутоксибенз1 1идо) -Ьтриазеио -и ми дазо,-1-4-карбокса,мид; т. и,1. (раз.шагается).

Пример 3. Описанным в 2 способом нз 3.1IJ .,10ргнд,рата .-Г;Иклогекс1|,1-4-/гбутоксибенза мидгша iLicoiOB.iiiiOT ci;:piOiii)iii раствор. Э К; i pacTBOj) унарннаю ио;-., .м, и HO.,yTeiHii) нродукт нерерабглмзаи) емес1.1О 20 .M,-I ацетона н 10 ч.1 3(j)HiK5. 11)одукт нерек{М1ста.1.ти:юв1)1вают пз смесп 67 M.I ацетона и 7 м.ч безводного этп/ювого спирта. Получают 2,7 г 5- З-ник/югекснл-З-(4-. .-бутоксибензамидо)- 1-триазено -имидазо,1-4- карбоксамида: т. H.I. 132° С (раз,1агг;ется).

Пример 4. К раствору 5,7 г М-бу 1-|:лацетамиднна п 3)|1 м.-| безводного этн,тового снирта при иере:у1еи1И1зании и течение 30 мин. и)и добавтяют 7 г5-диазо-1, 2, З-триазот-4-карбоксамида. Затем раство|) обесцвечивают уг,le и упаривают иод вакуумом. Густоп масляHHCTbiii остаток об|1абатывают безводным этн.товым сниртом и затем нерек();1С1а,л,1нзовывак)т нродукт из смеси 110 м.т анегона i; 40 м,т безводного этилового спирта. По.чучаюг 6,1 г 5- 3-«-бутил-3-(ацетамидо)- l-TpnaseHoj -1.2, 3тр и а 30,1 -4- к а р бокса м ид а.

П р и м е р 5, 8,5 г хлоргидрата N-бу п Л-4-/1бугоксибензамидина ()астворяюг в 10 мл 3,06 н, раствора метилата натрия в л;еганоле. Затем добавляют, как в н|)имере 2, 4.2 г 5-диазо-1, 2, 3-триахо.1-4-карбоксамида. Раствор унаривают под вакуумом, и остаток обрабатывают 30 м.-| воды. Полученный продукт иерекристаллизовывают из смеси этилацетата и безводного этилового спирта. Получают 8,45 г 5 3-«-бутил-3-(4-бутоксибеизимидо) - Ьтриазено -1, 2, З-триазол-4-карбоксамида; т. ил, 60°С (раз,1агается).

Пример 6, 3,10 г х,торгндрача N-n:i:,ioreKсн,т-4-/г-бутоксибензамидина, согласно методу, описанному внримере 2, подвергают реакции с 1,- г 5- диазо-1, 2 ,3-триазол-4-карбоксамидом. ПрЗдукт нерекристал,тизуют из 25 M.I ацетона. По,-|учают 3,0 г 5-3-цик,:оге1;си.т-3-{4-,;-бутокснбензимидо-Ьтриазено -1,2, 3-1риазол-4-карбо1 самида; т. нл. 150° С ()азлагается).

i- -I с р /. (.oi.iacHo методу. OfiHcainio.My в (рс 2. ,,05 г ..;о1м- 1драта К-())ени,-1-4-;;-буi())i.4i по.лсргаю реакции с 1,4 г

5-дпа.1)-1 2. 3-Т11:|;|-;о.-|-4-карбоксам11да. I lo,-iyааот 3.

i) 1Н.-|-3- (4-/ьбут()кс; бен-;и-М1Дс))-1Pi - -. 2, 3- гр||аз().1-1-кпрб()кса(- ( ра i.iaracTCH ).

MH.Ui; т.

При м е р 8. 2,7 |- х.-к)1гндр;

-б Т.1-3 Ill. 1-4- i сток с и бе п за ми дин а п I,

г дна ;(-1, 2,

;

По,- ученныи продукт, т. нл. 1124:, дважды криста,1ли:,уется из ацето)1а. По/учают 1,5 г .)- 3-бутил-3 (3-эти,1-4- мстоксибензнмидо) -1триазено - I, 2. 3 - триазо. - 4 - карбоксамида; т. н,1. 1 15(; (раз, а1-астся ).

П р | м е р ). К paiTBO|)y 1,2 г .-6yi ;:/:;;;агаМ1 Д.Ч1а 5() i.i бе нюдпого этн.1(в;)го спирта добав,1яют 1,4 гЗ (5)-диа.юиира ;ол-4-карб()ксамида, нос.к- чего че|)оз 3 час обеснр.ечнваЮ реакционнук) смесь г.1ем, о1ч|)и.1Ь| poiibuuiioT и (Ь|1Л1/г|1ат упаривают нод иа чуумо |. По,1 ченнос мас, (2.5 г) 11ереК| 11ста,-|.;изов,( пз с.мес) 10 .M.i безво.чно1Ч) siTn.ioBorcj ciiH)Ta, 10 .M.i ацетона п 20 м,-| нросТою . По,тучают 2,0 I- 3 (5)(-б тил-3-(ацетамидо)- трпазено - пиразол - 4 - карбоксамида; т. н.ч. 182° С (раз,1агается ).

П р п .м е р 10. Cor/iacno мелоду. oinicaiiiio в iipii epi 2, по.|учак 1 сппртоам пдннои) paciBop из 2,84 г х.юргидрата . i-4-. -6yтн.юксибеиза мидипа, -;oiopijiii подвергают реакции с 1,4 и 3 (5)-диазоннразо,1-4-карбоксалшда. Реакционную смесь унарнвают иод ва: уумом, noc.ie чего мас,1янпст1 1| | остаток ие;)ерабатывают в 0мл ацетоиа н но.лучепны сы|)ой триазен нерекриста.:.тизовы; ают аиетоном. Получают 2,5 г 3 (5) - 3-;г-бути,1-3(4-/г-бутоксибе11зими;.()) -1 -лриазено - пира.;о,1-4-карбоксамида; т. и.1. (раз.лагае 1ч-я).

Пример 11, Сог.тасно OHHcaimo i i; ири.:ере 2 методу готовят сииртово амидиновьн раствор из 3,10 г хлоргидрата К-никлогекси,1-4-/г-бутоксибензамиднна, к нему доба. 1,4 г 3 (5)-диазо1Н разол-4-карбоксам)1да. Через 3 час реакционную смесь обесцвечивают уг,1ем, н pacTBO|:i унарцвают иод (;.i, Iloлученную смолу дважды иерекрис1 а.1,тизо1 Ывают из ацетона. Получают 3.5 г .)(5)-,:)-циклогексил-3- (4-«-бутоксибензамидо) -1 - триазеHOJ-ниразол-4-карбоксамида; т. нл. 116- {разлагается).

П р е л. . е т и 3 обр е тени я

1, Способ 1 олучения 1риазе(.:чл гс.ед:1;ини 11 форму,1ы I

9 , .

Н.л-Г Г-С-К 1 --Ь р

к-и /

V J ,н

отличающийся тем. что соединение ,лы И

H -c-c-:-N.

X N-H

N

u

подвергают Е),()деГ Ствию с амидииом :i opR-NH-C-R,

Л1{

Л1

.где X --- группа - СН или атом азота; У - группа - СН и.1и атом азота;

R - замеп|,е1П1ый алкил, аралкпл, циклоалкил и.-щ арпл;

RI-замещенный алкил, аралкнл, циклоа.чкил или арил;

с ныдeлeниe целевого продукта пзвеетпыми приемами.

2.Способ по н. 1, отличающийся leM, что )еакцик) проводят в среде органического растворителя.

3.Способ по п. 2. отличающийся тем. чго в качесгве органического растворителя иримепяк)т а.чифатическиГ спирт, прешпчцествепио меTaiio.i или этанол.

4.Способ по пн. 1 и 2, отлччаюи{иися те., 410 реакцию проводят при 0-50, преимущественно 20- 30 С.