Изобретение касается способа получений новых соединений производных р-алкоксизамещенных глутакопового альдегида, которые применяются для синтеза различных полиметиновых красителей - оптических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий. Способ основан на реакции алкилирования 1,5-ди- (алкилариламино) -иентадиен- (1,4)-онов-3. Описывают способ получения р-алкоксизамеш,енных производпых глутаконового альдегида обш,его строения I +I/ ,/N СН-СН с-СН CH-N где R - алкил; R - арил или R и R - атомы, дополняющие гидрированное азотсодержаш,ее гетероциклическое кольцо; R - (СНз) 50з или (СПг) ОЗОз; п 3-4; т 2-4, причем при п или т, равном 3 или 4, один или оба атома водорода метиленовых грунп могут быть замеш;ены на алкильную группу, заключающийся во взаимодействии соединений общего строения II где R и R имеют указанные выше значения, с алкансультонами или алкиленсульфатами в органическом растворителе при нагревании, с выделением пелевых продуктов обычными прнемами. Процесс можно проводить в среде хлорированных алифатических углеводородов, например в хлороформе, при температуре до . Пример 1. П о л у ч е и и е б е т а и п а д нм е т и л а Н и л а Р- (у-с у л ь ф о п р о п и л о кс и) -г л у т а к о и о в о г о альдегида. Смесь 1,46 г 1,5-ди- (метилфениламино)-пентадиен-1,4-она-3, 0,91 г 1,3-нропапсультона и 7,5 жл абсолютного хлороформа нагревают 6 час в колбе с обратным холодильником на кипян ей водяной бане. После охлаждения раствор разбавляют эфиром и выделившийся смолистый осадок закристаллизовывают последовательной обработкой 5 мл абсолютного ацетона и 3,5 мл этилового спирта при кипячении. После охлаждения продукт отфильтровывают и промывают этиловым спиртом и эфиром. Выход 0,67 г (32,3%); т. пл. 122-123°С. После двухкратпой кристаллизации из этилового спирта (1 ч. из 12 ч.) получают мелкие желтые призмы с т. пл. 126-127°С.
Вычислено, %: N 6,34.
П р и м е р 2. П о л у ч е н и е бетаина д нт е т р а г и д р о х и и о л и д а Р- (у-с у л ь ф оп р о П и л о к г и ) - г л у т а к о и о в о г о а л ьд о г и д а.
Слтес( 1,72 J,5-6itc- (1 -1с-гра111Дрохи11олппо) -пе ггад1Ю11-1/1-она-3, 0,91 с- .З-иропапсультоиа и 15 мл абсолютного .хлороформа пагро1)ают G час в колбе с обратным .холодильником иа кииящей водяиой баис. После охлаждеиия раствор разбавляют 30 мл эфира н смесь оставляют иа 12 час при обычиой тсылературс. Затем эфири)1Й слой сливают с выделив1иегося смолистого осадка, иоследиий промывают еи;е два раза эфиро.м и растирают с 13 .«л эфира. Осадок отфильтровывают, растирают с 5 мл абсолютного ацетоиа, сиова отфильтровывают и иромывают и а фильтре 2,5 мл ацетоиа и эфиром.
Выход 1,5 г (64,3%); т. пл. 16G-168°C.
После двухкратной кристаллизации из этилового сиирта (1 ч. из 80 ч.) получают .мелкие темиокрасиые кристаллы с т. ил. 197-198°С.
Найдеио, %: N 5,83; 5,76.
С2бНзо04 25.
Вычислено, % : N 6,00.
При м е р 3. П о л у ч е и и е б е т а и н а д им е т и л а и и л а р- (у-с у л ь ф а т о и р о и и л ок с и ) -г л у та кино в о г о а л ь д е г и д а.
Смееь 1,75 г 1,5-д.и- (метилфениламино)-ие 1тадисн-1,4-оиа-3, 1,24 г 1,3-иропиленсуль(рата и 12 лгл абсолютного .хлорофор.ма iiaipeвают 6 час в колбе с обратным холодильником иа киияи1,ей водяиой бане, причем через ирнjMcpao 5 час из раствора выделяетея оранжевый кристаллически осадок. После охлаждения HpcviyivT от(1л1льтровы1 ают и иромывают иа фильтре 4 мл хлороформа (j3 несколько приемов) и эфиро.м. Выход 1,6 г (62,0%); т. ил. 191- 192°С.
После двухкратиой кристаллизации из этилойого сиирта (1 ч. из 50 ч.) получают мелкие ораижевые призмы с т. ил. 194 -195°С.
Пайдеио, %: N 6,39; 6,48.
CaanseOsNsS.
Вычислено, %: N 6,51.
Пример 4. Пол у ч е и и е б е т а и и а д им е т и л а и ила (3- (у-с у л ь ф а т о б у т и л ок с и ) -г л у т а к о н о в о г о альдегида.
Смесь 1,46 г 1,5-ди- (метилфениламиио)-иентадиеи-1,4-она-3, 1,14 г 1,3-бутиленсульфата и 1П.;(7 абсп./потиого хлоро(|к)рма нагреваю; I) /c(tБ 1-;(лбе с обрсГ|11Ь м хплодь.ц.ннкпм ил лн. пя1цей водяной бане. 11осле охлаждення раетвор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый (еадок иромывают еще несколько раз эфиром н растирают с 2 M.i абсолютного ацетона. Закристаллнзовавишйся иродукт отфильтровывают и нромывают на фильтре 3 .и., ацетона (в нееколько npiie.MOJi). Выход 1,15 (51,8%); т. ил. 167 169°С.
Поеле двухкратиой кристаллизации из этисимиио спирта (1 ч. из 45 ч.) получают мелкие ярко-ораижевь1е иглы с т. нл. 189--190 С.
Пайдеио, %: N 6,26; 6,27. СгяПавОзМгЗ.
Вгячислеио, % : К 6,30.
П р е д м е J и з о б р е т е и li я 1. Снособ получения нронзводн1)1х р)-алкО ксизамен1;енн1)1х глутакоиотимо а,(чч1да обиц-го етроения I
5я
.R
, /Is- СН-СН С- СН CH-NC
где К - алкил; R - арил или R и R -- атомы, донолняющие гндрироваииое азотсодержагцее гетероцик;1ическое кольцо;
30 (СП2)„ ЗОз или (СПа) ,„ OSOs; п 3-4; in - 2-4, ириче:., при и или tn, равном 3 или 4, ОД1П1 или оба атома водорода лгетнленовых груни могут быть за.меп1.сны иа алкильную грунну, (глич ию11{ийсч тем, что (чххинтения об35 Hieio строения II
х п
II
Ж- СН СН- с -
R
где R и R имеют указанные выше значеиия, подвергают действию алкаисультонов или-алкиленсульфатов в органическом растворителе ири иагревании с выделением целевых иродук45 тов обычными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в хлорированиом алнфатичсско.м углеводороде.
3.Способ по и. 2, отличающийся тем, что 50 нроцесс ведут в хлорофор: 1е нри темиературе
до 100°С.
