Способ получения циангексафторизопропилаллилового эфира Советский патент 1975 года по МПК C07C121/30 C07C121/38 

1

Изобретение относится к способу получения циангексафторизопропилаллилового эфира, который может быть использован в качестве винильного мономера, а также служить исходным соединением для синтеза эпоксидов и снланов.

Известен способ (получения гептафторизопропиаллилового эфира взаимодействием фторида калия с гексафторацетоном в диглимес последующей обработкой реакционной массы бромистым аллплом при нагревании не выше 90°С и выделением целевого продукта известными приемами.

Использование известного способа, основанного на реакции галоидированных и непредельных систем с соединениями фтора или циана, дает возможность получить неописанное в литературе соединение - циангексафторизопропилаллиловый эфир, обладающий ценными свойствами.

Предложенный способ заключается в следующем. К суспензии цианистого калия в инертном органическом растворителе, например диглиме, добавляют гексафторацетон при пониженной темперач-уре, преимущественно при минус 25°С. Затем реакционную смесь обрабатывают броми-стым аллилом при нагревании не выше 90°С. Целевой продукт выделяют известными приемами. Его выход составляет 51 %

При М е р. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л помещают 28,6 г (0,44 моль) сухого цианистого калия в 300 мл дпглима. При перемешивании (температура - минус 25°С) добавляют 73 г (0,44 моль) гексафторацетона, после чего дают реакционной массе принять комнатную температуру. Затем приливают 53,2 г (0,44 моль) бромистого аллила и перемешивают в течение 10 час при 80-90°С.

Реакциопную смесь отфильтровывают от выпавшего осадка бромистого калия, а фильтрат выливают в трехкратное количество ледяной воды. Отделившийся фторуглеродный слой промывают водой, сушат прокаленным

сульфатом магния и разгоняют на колонке со стеклянной насадкой.

Получают 51,2 г (51% от теоретического)

циангексафторизопропилаллилового эфира.

Т. кип. 89-90°С. df 1,2865, 1,3260. МКв

вычислено 35,90; MRc найдено 35,71.

Найдено, %: С 36,01; 36,20; П 2,23, 2,48; N 5,74, 5,94; F 48,90, 49,40. СтНэМОРб.

Вычислено, %: С 36,10; П 2,16; N 6,00; F 49,80.

В спектре ЯМРН наблюдается 3 группы

линий с химическими сдвигами 4,48 м. д.

5,30 м. д. и 5,87 м. д., относящимися соответственно к ОСН2-группе, к концевым протонам при двойной связи и к СН-груп1пе.

В спектре ЯМРР наблюдается ОДИБ сигнал с химическим сдвигом 2,24 м. д относительно СРзСООН, который относится к двум трифторметильным группам.

В ИК-снектре присутствует .полоса поглощения 2260 см-, характерная для CN-rpynпы и 1680 см-1, характерная для СН2 СНгруппы.

Предмет изобретения

1. Способ получения циангексафторизопропилаллилового эфира, отличающийся

тем, что цианистый калий подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при пониженной температуре в инертном органическом растворителе с последующей обработкой ре- акционной смеси бромистым аллилом при нагревании не выше 90°С и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличаю тем, что в качестве инертного органического растворителя применяют диглим.

3.Способ по п-п. I, 2, отличающийся тем, что взаимодействие цианистого калия с гексафторацетоном осуществляют при -25°С.