ВП Т Б Советский патент 1973 года по МПК C07F9/15 C07F9/40 

1

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к способу получения новых 2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил|)-1,3,2-диоксафосфоланоБ общей формулы

CF,

где X - алкил- или алкоксигрупша.

Известен способ получения циклических фосфоранов взаимодействием триалкилфосфитов с гексафторацетоном. Однако эфирхлорангидриды кислот трехвалентню-го фосф.ора в реакцию с гексафторацетоном ранее не вовлекались.

Осуществление этой реакции приводит к получению фосфорорганических соединений с четырехкоординационным атомом фосфора, которые в литературе не описаны и являются новыми. Соединения этой формулы представляют интерес для изучения в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.

Сущность предлагаемого способа получения 2-оксо-4,4,5,5-тетракис-(трифторметил) - 1,3,2диоксафосфоланов указанной формулы заключается в том, что эфирохлорангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении (желательно) до минус 40 - минус 78°С.

Процесс можно вести в среде органического растворителя, например эфира. Целевые продукты выдел1яют известными приемами.

Пример 1. 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5-тетракис-(трифтор метил)-1,3,2-диоксафосфолан.

В четырехгорлую колбу (емкость 50 мл), охлажденную до -78°С и снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с ловущкой (охлаждаемой до -78°С) и трубкой для 1подачи сухого гелия помещают

25 г (0,15 моль гексафторацетона и прикапывают при перемещиванш в токе гелпя 7,8 г (0,05 моль) диэтилхлорфосфита. Массу неремещивают при охлаждении еще 1 час, после чего охлаждение снимают и реакционную массу оставляют на ночь. Перегонкой в вакууме получают 13 г (62%) 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5тетракис-(трифторметил)-1,3,2 - диоксафосфолана. Бесцветная подвижная жидкость, т. кип.

1,3395, d1

22

1,6715.

45-47°С/1 мм рт. ст.; п о Н 1,23; 1,23;

Найдено, %: С 22,28; 22,36; Р 7,68; 7,77; F 54,17; 53,90.

CsngPFisO-j.

Вычислено, %: С 22,64; Н 1,18; Р 7,33; F 53,77. Спектр ЯМРТ, ScF:, 9,9 м. д. (мультиплет), относительно СРзСООН. Пример 2. 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил)-1,3,2-диоксафосфолан. В пятигорлую колбу емкостью 70 мл, снабженную мешалкой, капелькой воронкой, обратньпм холодильником с ловушкой (охлаждаемой до -78°С) и двумя трубками для подачи сухого гелия и барботажа гексафторацетона, помещают 5 г (0,0368 моль) диэтилметилфосфината в 25 мл абсолютного эфира и при перемешивании в токе гелия 1прикапывают 5 г (0,0427 моль) метилдихлорфосфина. Перемешивают при комнатной температуре 30 мин, затем реакционную колбу охлаждают до -78°С и при перемешивании барботируют 34 г (0,205 моль) гексафторацетона. Реакционную массу оставляют на ночь. Растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют. Получают 19 г (65%) 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис-(трифторметил) - 1,3,2-диоксафосфолана. Бесцветная подвижная жидкость, т. кип. 190- 192°С; l,3432;dН 0,80; 0,79; Найдено, %: ,16; 21,26; Р 7,96; 8,13; F 57,21; 57,47. СгНзР.гРОз. Вычислено, %: С 21,3; Н 0,76; Р 7,87; F 57,8. Спектр , бсрз -10,5 м. д. (мультиплет), относительно СРзСООН. Предмет изобретения 1. Способ получения 2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил)-1,3,2 - диоксафосфоланов общей формулы где X - алкил- или алкоксигруппа, отличающийся тем, что эфирхлорангидрид кислоты трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 40 - минус 78°С. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира.