СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F214/06 

Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилхХлорида с ненасыщенным соединением.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин или его производные.

Кумарин и его производные (например, фурокумарин, пиранокумарин) могут также содержать в одном или нескольких положениях функциональные группы: гидроксильные, ацетильные, алкильные и др.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассорти.мент полимеров с функциональными группами.

При введении кумаринов в полимерную цепь могут быть получены окислительно-восстановительные или ионообменные полимеры, высокомолекулярные красители, сшитые продукты. К функциональным группам могут быть отнесены другие.

Сополимеры винилхлорида с кумарином и его производными получают радикальной сополимеризацией в расгворе, блоке, эмульсии или суспензии. В качестве инициаторов полимеризации могут быть использованы азосоединения, органические перекиси, персульфаты и перхлораты, а также различные окислительно-восстановительные системы. При полимеризации в эмульсии или суспензии в качестве эмульгаторов используются обычные эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий и суспензий, например поливинилпирролидон, поливиниловый спирт и сополимеры, олеат натрия и т. д.

Установлено, что применение в качестве добавок акцепторов хлористого водорода, например стеаратов кальция, бария, кадмия и других, и соединений, связывающих кислород,

например ионола, способствует увеличению скорости сополимеризации и выходов.

При проведении сополимеризации в блоке или растворителе, например диоксане, толуоле и других, температура полимеризации может меняться от 20 до 150°С.

Сополимеризацню в эмульсии или суспензии проводили при 55-120°С. В зависимости от температуры сополимеризации и соотношения компонентов давление, при котором проводят

сополимеризацию, может меняться в пределах от 2 до 20 атл1, обычно 5-12 атм.

Полученные сополимеры винилхлорида с кумарином и его производными - белые, без запаха продукты, при содержании кумарина

менее 20 моль хорошо растворимы в диметилформамиде, циклогексаноле, диметилсульфоксиде, тетрагидрофуране, нитробензоле, метилэтилкетоне, диоксане. ., з :.. шя 80-15б°С (температура стеклования поливинилхлорида 70-80°С). Сополимеры с кумарином, как правило, более жестки и упруги. Твердость по Бринеллю составляет 12-40 кг/мм, а модуль упругости 30000-35000 кг/см. Физико-химические и механические свойства сополимеров винилхлорида с кумаринами могут легко быть изменены путем химических превращений. Примеры 1-4. Сополимеризацию кумарина (К) с винилхлоридом (ВХ) в массе проводят в запаянных толстостенных амиулах при 40-60 0 в присутствии 0,1-0,5% инициатора (перекись бензоила или азо-бис-бутиронитрила). Для улучшения условий сополимеризацйи в реакционную среду вводят акцептор хлористого водорода, стеарат бария в количестве 0,5% от веса мономеров. По окончании полимеризации стравливают избыток ВХ. Сополимер очищают от кумарина переосаждением из диметилформамида или циклогексанона в метанол и сушат в вакууме. Очищенный нродукт анализируют. Основные данные об условиях сополимеризации приведены в таблице. Таблица

Пример 5: 1,86 г фурокумарина и 0,052 г азо-бис-изобутиронитрила растворяют в 10 мл очищенного циклогексанона и загружают в ампулу, в которой затем конденсируют 11 г ВХ. Ампулу запаивают и нагревают при 60°С 15 в течение 70 час. Избыточный ВХ стравливает, сополимер очищает от примесей переосаждением из диметилформамида в метанол. Выход сополиме- 20 ра 36%. Характеристическая вязкость Содержание фурокумарина 0,48 дл/г. 17 вес. %. Предмет изобретения Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные группы, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин или его производные.