Способ получения (+)-цис, (+)транс-смешанной хризантемовой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C61/06 

твор при интенсивном иеремешивании охлаждают до 20°С в течение 2 ч, затем продолжают перемешивание еще в течение 5 ч, чтобы осадить кристаллы полученной соли амина. Кристаллы отфильтровывают, высушивают, затем соль разлагают 10%-ным раствором едкого натра. После этого (-Ь)-амин удаляют экстракцией толуолом, водный слой подкисляют, экстрагируют пиробензолом и концентрируют, чтобы получить оптически активную хризантемовую кислоту. Выход 67% от (+)-хризантемовой кислоты: Соотношение цис/транс9,7/90,3

a D+23,62° (CHCU)

Оптическая чистота72%.

Пример 2. 12,0 г смеси (±)-цис и (+)т оанс-хризантемовых кислот (соотношение 15:85), обрабатывают аналогично примеру 1, используя 11,31 г того же ( + )-амина и 122 мл 85%-ного метанола; получают оптически активную хризантемовую кислоту.

Выход 72% от (+)-хризантемовой кислоты: Соотношение цис/транс12,5/87,5

а в+26,73° (СНС1з)

Оптическая чистота78%.

Пример 3. 12,0 г смеси (±)-цис- и (±)транс-хризантемовых кислот (соотношение 20:80) обрабатывают аналогично примеру 1, используя 11,31 г того же амина и 122 мл 85%-ного метанола; получают оптически активную хризантемовую кислоту.

Выход 68,2% от ( + )-хризантемовой кислоты:

Соотношение цис/транс18,0/82,0

HD+31,84° (СНС1з)

Оптическая чистота .84,2%.

Пример 4. 12 г смеси (±)-цис и (±)транс-хризантемовых кислот (соотношение 25:75) обрабатывают аналогично примеру 1, используя 11,31 г того же амина и 122 мл 85%-ного метанола; получают оптически активную хризантемовую кислоту.

Выход 68,2% от ( + )-хризантемовой кислоты:

Соотношение цис/транс25,9/74,1

а в+35,86° (СНС1з)

Оптическая чистота84,1%.

Пример 5. 12 г смеси (±:)-цис- и (±)транс-хризантемовых кислот (соотношение

5:95) обрабатывают аналогично примеру 1, используя 11,31 г того же (+)-амина и 108,5мл 85%-ного метанола; получают оптически активную хризантемовую кислоту. Выход 96% от ( + )-хризантемовой кислоты: Соотношение цис/транс2,7/97,3

,18° (CHCls)

Оптическая чистота33,3%.

Пример 6. 12 г смеси (+)-цис- и (±)транс-хризантемовых кислот (соотношение 20:80) обрабатывают аналогично примеру 1, используя 11,31 г того же ( + )-амина и 111 мл 85%-ного метанола. Выпавшие кристаллы промывают холодным 30%-ным метанолом, получая после обработки, описанной в примере 1, оптически активную хризантемовую кислоту. Выход 66% от (+)-хризантемовой кислоты: Соотношение цис/транс17,3/82,7

,05° (CHCla)

Оптическая чистота96%.

Предмет изобретения

1. Способ получения (-f-), (+)-транссмешанной хризантемовой кислоты, отличающийся тем, что смесь { + }-цис- и (±)г эанс-хризантемовых кислот в органическом растворителе смешивают с правовращающим амином общей формулы

где RI и Ra-П, А1;к, с последующим выделением смеси )-цис- и (-{-)-гранс-хризантемовых кислот.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют смесь (±)-цис- и (±)-трансхризантемовых кислот с содержанием (±)цис-хризантемовой кислоты в ней 10-ЗОвес.%.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве правовращающего органического амина берут (-|-)-а-феиил-|р-п-толилэтиламин, (+)-ос-/г-толил-р-фепилэтиламин или

(+) -ос-фенил-р-фенилэтиламин.